直讀光譜儀作為光譜儀器中檢測(cè)的主要儀器,其主要的三個(gè)特征參數(shù)有:靈敏度、檢出限和分辨率。
1.靈敏度
根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)的規(guī)定,在分析化學(xué)中,靈敏度(Sensitivity,簡(jiǎn)寫(xiě)為S)的定義是:
dc——濃度的變化值,在光譜儀中對(duì)應(yīng)的就是樣品中某一元素含量的變化值;
dX——相應(yīng)量的變化值,在光譜儀器中對(duì)應(yīng)著檢測(cè)器輸出的光強(qiáng)變化值。
而在國(guó)標(biāo)GB/T13966-2013《分析儀器術(shù)語(yǔ)》中,靈敏度S規(guī)定如下:
對(duì)于非線性相應(yīng)的儀器,靈敏度S為輸出量對(duì)輸入量的導(dǎo)數(shù),即:
R ——輸入量;
Q ——輸出量。
綜上所述,靈敏度就是指被測(cè)組分的單位濃度或含量的變化,引起分析信號(hào)變化的程度。在光電直讀光譜法的工作曲線上,靈敏度相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率;如果曲線斜率越大,則靈敏度越高。較大的斜率,對(duì)提高分析準(zhǔn)確度是有利的。但在一定的波長(zhǎng)范圍內(nèi),越大的斜率意味著越高的線性范圍,這就對(duì)檢測(cè)器有著越高的要求。
2.檢出限
儀器檢出限是在一定的置信范圍內(nèi),能與儀器噪聲相區(qū)別的最小檢測(cè)信號(hào)對(duì)應(yīng)的濃度值。它是反映測(cè)量?jī)x器信噪比和檢出靈敏度的指標(biāo),可用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)衡量。
在光電直讀光譜儀中,按JJG768-2005所述的方法測(cè)定其檢出限:
在儀器正常工作條件下,連續(xù)10次激發(fā)純鐵(空白)光譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以10次空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差3倍對(duì)應(yīng)的含量為檢出限,其計(jì)算公式如下:
DL ——元素檢出限;
s ——標(biāo)準(zhǔn)偏差;
b ——工作曲線斜率。
儀器在工作條件下,由于本身存在著噪聲,導(dǎo)致測(cè)量讀數(shù)發(fā)生漂移和波動(dòng)而引起測(cè)量偏差。所以根據(jù)儀器檢出限的大小,可以大致推斷出儀器的整體性能。
3.分辨率
在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GETT13966-2013《分析儀器術(shù)語(yǔ)》中對(duì)光譜分辨率的規(guī)定是兩條譜線能分開(kāi)的程度,一般用光譜帶寬表示:
分辨率對(duì)峰形有著重要影響,更高的分辨率可以將兩個(gè)彼此靠近的峰分得更開(kāi),峰形更陡;而低分辨率甚至?xí)蓚€(gè)峰當(dāng)做一個(gè)峰。
不同分辨率對(duì)峰形的影響
當(dāng)用1nm光譜帶寬測(cè)試時(shí),可得出一個(gè)很漂亮的譜圖。仍是這臺(tái)儀器、這個(gè)樣品,同樣的分析工作者,當(dāng)他分別改用5 nm、10 nm、20 nm、50 nm光譜帶寬測(cè)試時(shí)得到的譜圖,明顯比用1nm 光譜帶寬測(cè)試的峰高低很多。特別在50nm 光譜帶寬測(cè)試時(shí),1 nm 光譜帶寬測(cè)試時(shí)的兩個(gè)峰就變成一個(gè)饅頭峰。