食品包裝材料指包裝、盛放食品或者食品添加劑用的紙、竹、木、金屬、搪瓷、陶瓷、塑料、橡膠、天然纖維、化學(xué)纖維、玻璃等制品和直接接觸食品或者食品添加劑的涂料。由于食品包裝材料直接與食品接觸,《食品安全法》第三十三條規(guī)定:“(七)直接入口的食品應(yīng)當(dāng)使用無毒、清潔的包裝材料、餐具、飲具和容器?!币虼?,必須保證包裝材料自身的安全無毒和無揮發(fā)性物質(zhì)產(chǎn)生,同時(shí),在包裝工藝的實(shí)施過程中,也不會(huì)產(chǎn)生與食物成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)和化學(xué)成分。
一、食品包裝材料的風(fēng)險(xiǎn)
由于包裝材料組成的復(fù)雜性, 食品包裝材料中的物質(zhì)析出,出現(xiàn)于食品中, 可能是由于這些物質(zhì)向食品的遷移, 或由于意外萃取而出現(xiàn)于食品中。這樣造成食品包裝的化學(xué)遷移也給食品帶來負(fù)面的影響。主要表現(xiàn)為兩個(gè)方面:
一方面合成包裝材料中的有害物質(zhì)遷移到食品中導(dǎo)致對人身健康造成損害,
另一方面遷移物質(zhì)可能造成食品感官狀態(tài)的劣變, 如產(chǎn)生異味、色變和有污點(diǎn)出現(xiàn)等。
現(xiàn)代食品包裝采用大量的化學(xué)合成物質(zhì),總體而言可以分為兩大類: 即已知成分和未知成分。這些物質(zhì)主要包括:
合成材料的單體和其他合成材料物質(zhì)、催化劑、溶劑和懸浮介質(zhì)、包裝材料添加劑(包括抗氧化劑、抗靜電劑、抗霧劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑以及染料和色素)。
食品中主要包裝材料及其存在的風(fēng)險(xiǎn)
材料
潛在風(fēng)險(xiǎn)
塑料
樹脂本身有毒
樹脂中殘留的有毒單體、裂解物及老化產(chǎn)生的有毒物質(zhì)
制品在制造過程中添加的穩(wěn)定劑、增塑劑、著色劑等
包裝容器表面的微生物及微塵雜質(zhì)污染
塑料回收料再利用時(shí)附著的一些污染物和添加的色素
橡膠
天然橡膠中助劑如: 促進(jìn)劑、防老劑、填充劑等合成橡膠中的單體及助劑
紙
造紙?jiān)现械奈廴疚?p>造紙過程中添加的助劑殘留
包裝紙?jiān)谕颗D、熒光增白處理過程中的化學(xué)污染
彩色顏料污染
成品紙表面的微生物及微塵污染
無機(jī)包裝材料
金屬包裝材料中重金屬的污染, 特別是鉛
回收鋁制品中鋅、砷、鎘等金屬的溶出
玻璃制品中可溶出金屬
高檔玻璃器皿中添加物
搪瓷、陶瓷制作過程中的瓷釉、陶釉和彩釉中的金屬氧化物
二、各國食品包裝材料有害物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)要求
為了有效控制食品包裝材料中的有害物質(zhì),許多國家制定了食品包裝材料中有害物質(zhì)的限制標(biāo)準(zhǔn)。
歐盟食品接觸材料法規(guī)包括框架法規(guī)、專項(xiàng)指令和單獨(dú)指令3個(gè)層次。其中,框架法規(guī)規(guī)定了對食品接觸材料管理的一般原則,專項(xiàng)指令規(guī)定了框架法規(guī)中列舉的每一類材料的系列要求,單獨(dú)指令是針對單獨(dú)的某一具體有害物質(zhì)所做的特殊規(guī)定。
美國對食品包裝材料的管理主要通過聯(lián)邦法規(guī)CFR來進(jìn)行規(guī)范。美國聯(lián)邦法規(guī)CFR第21部分主要規(guī)范食品和藥品的管理,其中第170-186節(jié)規(guī)范了食品包裝材料的管理要求。21 CFR 174(間接使用的食品添加劑-總論)規(guī)定了食品包裝材料的通用要求和用于與食品接觸的物質(zhì)的法定限量。其中對與食品接觸材料的通用要求為:材料需要按照GMP要求生產(chǎn);材料需要使用符合21 CFR 170-189法規(guī)中批準(zhǔn)的物質(zhì);新材料必須經(jīng)過FDA審核和認(rèn)可才可進(jìn)入市場。
21 CFR 170-189對于食品接觸材料有非常詳盡的管控要求。除通用要求之外,針對紙張、木材、塑料、涂層、橡膠、膠黏劑等均有相應(yīng)規(guī)定,如圖2所示。在不同材料的相應(yīng)要求章節(jié),既包含該材料生產(chǎn)所允許使用的單體、添加劑、助劑,同時(shí)涵蓋其純度、用量等要求,也有對成品的溶出物、特定物質(zhì)的溶出等測試要求,某些塑料材料還有物理性能(如密度、熔點(diǎn)、分子量、溶解度等)的要求。
《食品安全法》實(shí)施后,我國食品包裝材料安全標(biāo)準(zhǔn)體系正在逐步構(gòu)建和完善中。
GB 31603.1-2015《食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》規(guī)定了食品模擬物、特殊遷移及總遷移測試條件的選擇。食品接觸材料添加劑標(biāo)準(zhǔn)(GB 9685-XXXX)與GB 9685-2008相比更為合理,主要變化是調(diào)整了附錄化學(xué)物質(zhì)清單的結(jié)構(gòu)(對塑料、涂料涂層、橡膠、油墨、粘合劑、紙、硅橡膠中的添加劑分別說明),將添加劑名單及其使用要求按照使用范圍進(jìn)行分類,同時(shí)添加劑品種由959種擴(kuò)充到1297種。
(2)有關(guān)遷移物測試的國家標(biāo)準(zhǔn)(GB)
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GB 5009.156-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則
GBT 23296.1-2009?食品接觸材料 塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗(yàn)和含量測定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南
GBT 20499-2006食品包裝用聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯遷移量的測定
GB 31604.1-2015食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則
GB 31604.8-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 總遷移量的測定
GB 31604.10-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)遷移量的測定
GB 31604.11-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 1,3-苯二甲胺遷移量的測定
GB 31604.12-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 1,3-丁二烯的測定和遷移量的測定
GB 31604.13-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 11-氨基十一酸遷移量的測定
GB 31604.14-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 1-辛烯和四氫呋喃遷移量的測定
GB 31604.15-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)遷移量的測定
GB 31604.17-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 丙烯腈的測定和遷移量的測定
GB 31604.18-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 丙烯酰胺遷移量的測定
GB 31604.19-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 己內(nèi)酰胺的測定和遷移量的測定
GB 31604.20-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 醋酸乙烯酯遷移量的測定
GB 31604.21-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 對苯二甲酸遷移量的測定
GB 31604.24-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鎘遷移量的測定
GB 31604.25-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鉻遷移量的測定
GB 31604.26-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 環(huán)氧氯丙烷的測定和遷移量的測定
GB 31604.28-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 己二酸二(2-乙基)己酯的測定和遷移量的測定
GB 31604.29-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 甲基丙烯酸甲酯遷移量的測定
GB 31604.30-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定
GB 31604.31-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 氯乙烯的測定和遷移量的測定
GB 31604.33-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鎳遷移量的測定
GB 31604.34-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鉛的測定和遷移量的測定
GB 31604.38-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 砷的測定和遷移量的測定
GB 31604.40-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 順丁烯二酸及其酸酐遷移量的測定
GB 31604.41-2016?食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 銻遷移量的測定
GB 31604.42-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鋅遷移量的測定
GB 31604.43-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 乙二胺和己二胺遷移量的測定
GB 31604.44-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 乙二醇和二甘醇遷移量的測定
GB 31604.46-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 游離酚的測定和遷移量的測定
GB 31604.48-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 甲醛遷移量的測定
GB 31604.49-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 砷、鎘、鉻、鉛的測定和砷、鎘、鉻、鎳、鉛、銻、鋅遷移量的測定
三、食品包裝材料中化學(xué)遷移物質(zhì)一般檢測方法
無論是那種包裝材料一旦應(yīng)用食品包裝都需要進(jìn)行衛(wèi)生檢測,檢測的的方式一般采用食品模型的方法。大致分為以下幾步:
(1)選取典型樣品;
(2)選擇適當(dāng)?shù)氖称纺P?
(3)選擇合適的條件, 主要是選擇合適的溫度和接觸時(shí)間;
(4)選擇合適的暴露;
(5)監(jiān)測暴露量;
(6)分析包裝的安全性。
四、食品包裝材料中化學(xué)遷移物質(zhì)檢測的注意事項(xiàng)
(1)樣品的確定及其食品模型的選擇
直接在食品中對遷移物進(jìn)行檢測分析。雖然直觀,但成本昂貴, 且靈敏度比較低。一般采用食品模型進(jìn)行實(shí)驗(yàn),即為了解決遷移物難于從食品分離而采用特殊的溶劑作為食品模擬劑來替代食品進(jìn)行分析。
常見食品模型(源于82/572/EEC)
食品模型
適用范圍
蒸餾水
中性離子型食品
3%醋酸水溶液
酸性食品
10%或15%的乙醇水溶液
含有醇類的食品
橄欖油(如果由于測定技術(shù)上無法利用橄欖作為食品模擬劑可以采用異辛烷、95%乙醇代替)
脂肪類食品
(2)監(jiān)測條件的確定
在確定了合適的食品模擬劑, 為了保證真實(shí)的反應(yīng)包裝材料的安全性, 一般采用在遷移物最大遷移極限條件進(jìn)行, 溫度和時(shí)間的選擇入表3所示。
遷移物測定的時(shí)間選擇 (源于82/711/ECC)
實(shí)際接觸條件
≤0.5 h
0.5 h
0.5 h<t≤1 h
1h
1 h<t≤2 h
2h
2 h<t≤24 h
24h
>24h
10d
遷移物測定的溫度選擇 (源于82/711/ECC)
實(shí)際接觸條件
測定條件
≤5
5
5<T≤20
20
20<T≤40
40
40<T≤70
70
70<T≤100
100 或者回流溫度
100<T≤121
121
121<T≤130
130
130<T≤150
150
150<T≤175
175
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