引言
環(huán)氧樹脂因其結(jié)構(gòu)上特有的環(huán)氧基、羥基和醚鍵而具有優(yōu)異的黏著性、絕緣性、防腐性和耐化學(xué)品性,成為代表性的、高性能防腐涂料樹脂品種之一。每年世界上約有40%以上的環(huán)氧樹脂用于制造環(huán)氧涂料,其中大部分用于工業(yè)防腐領(lǐng)域,比如橋梁、車輛、船舶、港口、礦山、石油、化工等領(lǐng)域。但是環(huán)氧樹脂只有配套使用特定的固化劑才能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成網(wǎng)狀大分子,從而顯示出優(yōu)異的特性。固化劑是環(huán)氧樹脂涂料體系中不可或缺的組分,起著至關(guān)重要的作用??梢哉f開發(fā)一種新的固化劑就相當(dāng)于開發(fā)一種新的環(huán)氧樹脂或新的應(yīng)用領(lǐng)域。因此,對現(xiàn)有固化劑的改性和新固化劑的開發(fā)是環(huán)氧固化劑的發(fā)展趨勢。
1 固化劑對環(huán)氧樹脂涂料性能的影響
環(huán)氧樹脂涂料的性能隨固化劑種類的不同而有較大差異,主要表現(xiàn)在以下幾個方面:
(1)改進(jìn)環(huán)氧樹脂涂料的力學(xué)性能。
環(huán)氧樹脂涂料的反應(yīng)活性高、交聯(lián)密度大,故涂膜抗蝕性好。但同時也存在物理機(jī)械性能不足,如彈性較差、脆性偏大等問題,可以通過引入帶柔性鏈段的固化劑,如帶長鏈脂肪酸的聚酰胺予以改進(jìn)。
(2)改進(jìn)環(huán)氧樹脂涂料的工藝性能。
環(huán)氧樹脂涂料常在現(xiàn)場大規(guī)模施工,存在揮發(fā)物的毒性和在潮濕及低溫環(huán)境下的可操作性問題。近年來國內(nèi)外開發(fā)了多種無毒或低毒,且具有優(yōu)良的施工性、力學(xué)性能和抗蝕性的改性固化劑,如改性酮亞胺類固化劑。
(3)改進(jìn)環(huán)氧樹脂涂料的耐蝕性。
不同環(huán)氧固化體系的耐蝕性也有較大差別。胺類固化劑固化的環(huán)氧樹脂耐堿性好而耐酸性較差,因固化后形成的叔胺結(jié)構(gòu)易與酸反應(yīng)生成叔銨鹽。而酸酐固化劑固化的環(huán)氧樹脂正好相反,耐酸性好而耐堿性較差,因固化后形成的酯基在堿性條件下發(fā)生不可逆的水解反應(yīng)。
(4)進(jìn)環(huán)氧樹脂涂料的耐溫性。
采用脂肪族胺固化劑固化的環(huán)氧樹脂,其熱變形溫度較低,通常僅為70~80℃。采用合適的芳香族固化劑或酸酐類固化劑,可使熱變形溫度提高至150℃左右,但后兩類固化劑單獨應(yīng)用一般需在加熱條件下固化。
(5)改進(jìn)環(huán)氧樹脂涂料的介電性能。
當(dāng)環(huán)氧樹脂用于絕緣涂料時,可選擇使用偏苯二酸酐的改進(jìn)共聚物作固化劑,可明顯提高涂料的耐熱性和介電性能。
2 國內(nèi)外常溫固化劑的比較
出于防腐涂料現(xiàn)場施工的需要,環(huán)氧樹脂涂料一般采用常溫固化劑,主要品種有:脂肪胺、芳香胺、脂環(huán)胺、多醚胺、芳脂胺、聚酰胺及各種改性胺等。國外環(huán)氧樹脂涂料固化劑品種很多,其開發(fā)應(yīng)用水平遠(yuǎn)居前列。一般的防腐底漆采用改性脂肪胺固化劑(美國聯(lián)碳公司的ZZL-系列、荷蘭殼牌化學(xué)公司的U系列和美國陶氏化學(xué)公司的DEH52等)和聚酰胺固化劑(德國科寧公司的V系列、日本旭化成公司的G系列等)。而對于要求較高的重防腐涂料,如高固體分涂料或無溶劑涂料則選用改性芳脂胺、改性脂環(huán)胺和多醚胺類固化劑(美國乙基公司的E-100、m-APA,德國巴斯夫公司的D系列、T系列、美國亨斯邁公司的M系列、ED系列等)。
國內(nèi)對環(huán)氧樹脂涂料的研發(fā)偏重于環(huán)氧樹脂,而對固化劑的開發(fā)則落后于國外。主要停留在脂肪胺及其改性產(chǎn)品上。幾種代表性的常溫固化劑是:593固化劑(二乙基三胺和環(huán)氧丙烷丁基醚的加成物)、590固化劑(間苯二胺和苯基縮水甘油醚的加成物)、T31固化劑(多胺、甲醛和苯酚的曼尼希加成物)、酮亞胺固化劑(酮類與多元胺反應(yīng)的水下固化劑)、650、651固化劑(由干性油酸二聚體和多元胺反應(yīng)制成的聚酰胺樹脂)等。與國外相比,國內(nèi)環(huán)氧樹脂涂料固化劑不僅在品種數(shù)量上,而且在性能質(zhì)量上,如產(chǎn)品顏色、干性、物性、耐蝕性、耐熱性及施工應(yīng)用性等方面都有較大差距,這也是今后研究的重點和改進(jìn)方向。
3 國內(nèi)外常溫環(huán)氧固化劑的發(fā)展動態(tài)
國內(nèi)外對環(huán)氧樹脂固化劑的開發(fā)和改性非?;钴S,現(xiàn)僅就常溫固化的環(huán)氧樹脂涂料固化劑的開發(fā)應(yīng)用動態(tài)作一介紹。
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