醇醛縮合有 -氫原子的醛或酮,在弱堿或弱酸的作用下,縮合而成 -羥基醛或酮的反應(yīng)。例如可進(jìn)一步轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì),如被還原成二醇類等。這一縮合反應(yīng)在工業(yè)上用于制備丁醇和1,3-丁二醇等。醛、酮的 -碳原子在堿(如氫氧化鈉、醇鈉等)作用下加到另一個(gè)羰基化合物的羰基碳原子上成為 -羥基羰基化合物當(dāng)?shù)?-碳原子上有兩個(gè)氫原子時(shí),生成的,往往同時(shí)脫水生成比較穩(wěn)定的 , -不飽和羰基化合物。是可逆平衡反應(yīng),取決于反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)、使用的堿等因素。
羥醛縮合反應(yīng)的通常條件是:稀NaOH溶液但在酸性條件下,羥醛縮合也能發(fā)發(fā)生如乙醇與乙醛的反應(yīng)CH3CH2OH+CH3CHO=CH3CH2OCH(CH3)(OH) 加成反應(yīng)。這要綜合反應(yīng)條件,一般會(huì)給出。羥醛縮合必須有 氫存在,因此只能是乙醛貢獻(xiàn) 氫。如果在甲醛過量,在堿性條件下OH- +CH3CHO--H2O +CH2-CHO(離子), CH2-CHO +CH2O= -OCH2CH2CHO(由于醛基的碳顯部分正電荷,所以乙醛離子的負(fù)碳部分與正碳離子相結(jié)合),-OCH2CH2CHO+H2O=HOCH2CH2CHO+OH-;以此類推,生成(CH2OH)3CHO,這時(shí)由于甲醛容易氧化(有甲醛時(shí)一般甲醛唄氧化),且醛基可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),有歧化反應(yīng)(CH2OH)3CHO +CH2O=C(CH2OH)4+HCOOH
在甲醛適量且高溫(高溫消去羥基)條件下,生成的HOCH2CH2CHO(機(jī)理同上)消去,生成CH2=CH2CHO。乙醛與甲醛在堿性條件下縮合后為還是,應(yīng)該是羥醛縮合反應(yīng),簡述反應(yīng)機(jī)理
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