說到晶體,一般可能會(huì)想到水晶、氯化鈉、冰、明礬等,有的人可能會(huì)想到玻璃,然而玻璃并不是晶體,那么什么是晶體呢?晶體,是由大量微觀物質(zhì)單位(原子、離子、分子等)按一定規(guī)則有序排列的結(jié)構(gòu),因此可以從結(jié)構(gòu)單位的大小來研究判斷排列規(guī)則和晶體形態(tài)。
(1)自然凝結(jié)的、不受外界干擾而形成的晶體擁有整齊規(guī)則的幾何外形,即晶體的自范性。
(2)晶體擁有固定的熔點(diǎn),在熔化過程中,溫度始終保持不變。
(3)單晶體有各向異性的特點(diǎn)。
(4)晶體可以使X光發(fā)生有規(guī)律的衍射。
宏觀上能否產(chǎn)生X光衍射現(xiàn)象,是實(shí)驗(yàn)上判定某物質(zhì)是不是晶體的主要方法。
(5)晶體相對應(yīng)的晶面角相等,稱為晶面角守恒。
非晶體是內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)在三維空間不成周期性重復(fù)排列的固體,具有近程有序,但不具有長程有序。如玻璃。外形為無規(guī)則形狀的固體。晶體和非晶體所以含有不同的物理性質(zhì),主要是由于它的微觀結(jié)構(gòu)不同。
石英、云母、明礬、食鹽、硫酸銅、糖、味精等就是常見的晶體;玻璃、蜂蠟、松香、瀝青、橡膠等就是常見的非晶體。
為了描述晶體的結(jié)構(gòu),我們把構(gòu)成晶體的原子當(dāng)成一個(gè)點(diǎn),再用假想的線段將這些代表原子的各點(diǎn)連接起來,就繪成了像圖中所表示的格架式空間結(jié)構(gòu)。這種用來描述原子在晶體中排列的幾何空間格架,稱為晶格。由于晶體中原子的排列是有規(guī)律的,可以從晶格中拿出一個(gè)完全能夠表達(dá)晶格結(jié)構(gòu)的最小單元,這個(gè)最小單元就叫作晶胞。許多取向相同的晶胞組成晶粒,由取向不同的晶粒組成的物體,叫做多晶體,而單晶體內(nèi)所有的晶胞取向完全一致,常見的單晶如單晶硅、單晶石英。大家最常見到的一般是多晶體。
晶體按其內(nèi)部結(jié)構(gòu)可分為七大晶系和14種晶格類型。
立方晶系:鉆石 明礬 金鐵鉛
正方晶系:錫 金紅石 白鎢
斜方晶系:硫 碘 硝酸銀
單斜晶系:硼砂 蔗糖石膏
三斜晶系:硫酸銅 硼酸
三方(菱形)晶系:砷 水晶 冰 石墨
六方晶系:鎂 鋅 鈹 鎘 鈣
晶體都有一定的對稱性,有32種對稱元素系,對應(yīng)的對稱動(dòng)作群稱做晶體系點(diǎn)群。按照內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)間作用力性質(zhì)不同,晶體可分為離子晶體、原子晶體、分子晶體、金屬晶體等四大典型晶體,如食鹽、金剛石、干冰和各種金屬等。同一晶體也有單晶和多晶(或粉晶)的區(qū)別。在實(shí)際中還存在混合型晶體。說到晶體,還得從結(jié)晶談起。大家知道,所有物質(zhì)都是由原子或分子構(gòu)成的。眾所周知,物質(zhì)有三種聚集形態(tài):氣體、液體和固體。根據(jù)其內(nèi)部構(gòu)造特點(diǎn),固體又可分為晶體、非晶體和準(zhǔn)晶體三大類。
晶體通常呈現(xiàn)規(guī)則的幾何形狀,就像有人特意加工出來的一樣。其內(nèi)部原子的排列十分規(guī)整嚴(yán)格,比士兵的方陣還要整齊得多。如果把晶體中任意一個(gè)原子沿某一方向平移一定距離,必能找到一個(gè)同樣的原子。而玻璃、珍珠、瀝青、塑料等非晶體,內(nèi)部原子的排列則是雜亂無章的。準(zhǔn)晶體是發(fā)現(xiàn)的一類新物質(zhì),其內(nèi)部排列既不同于晶體,也不同于非晶體。
究竟什么樣的物質(zhì)才能算作晶體呢?首先,除液晶外,晶體一般是固體形態(tài)。其次,組成物質(zhì)的原子、分子或離子具有規(guī)律、周期性的排列,這樣的物質(zhì)就是晶體。
但僅從外觀上,用肉眼很難區(qū)分晶體、非晶體與準(zhǔn)晶體。那么,如何才能快速鑒定出它們呢?一種最常用的技術(shù)是X光技術(shù)。用X光對固體進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,你很快就會(huì)發(fā)現(xiàn),晶體和非晶體、準(zhǔn)晶體是截然不同的三類固體。
由于物質(zhì)內(nèi)部原子排列的明顯差異,導(dǎo)致了晶體與非晶體物理化學(xué)性質(zhì)的巨大差異。例如,晶體有固定的熔點(diǎn),當(dāng)溫度高到某一溫度便立即熔化;而玻璃及其它非晶體則沒有固定的熔點(diǎn),從軟化到熔化是一個(gè)較大的溫度范圍。
晶體的對稱表現(xiàn)在晶體中相等的晶面,晶棱和角頂有規(guī)律的重復(fù)出現(xiàn)。這是由于它具有規(guī)律的格子構(gòu)造。是其在三維空間周期性重復(fù)的體現(xiàn)。既晶體的對稱性不僅表現(xiàn)在外部形態(tài)上,而且其內(nèi)部構(gòu)造也同樣也是對稱的。
在晶體的外形以及其他宏觀表現(xiàn)中還反映了晶體結(jié)構(gòu)的對稱性。晶體的理想外形或其結(jié)構(gòu)都是對稱圖象。這類圖象都能經(jīng)過不改變其中任何兩點(diǎn)間距離的操作後復(fù)原。這樣的操作稱為對稱操作,平移、旋轉(zhuǎn)、反映和倒反都是對稱操作。能使一個(gè)圖象復(fù)原的全部不等同操作,形成一個(gè)對稱操作群。
因?yàn)榫w是具有格子構(gòu)造的固體,同一晶體的各個(gè)部分質(zhì)點(diǎn)分布是相同的,所以同一晶體的各個(gè)部分的性質(zhì)是相同的,此即晶體的均一性;同一晶體格子中,在不同的方向上質(zhì)點(diǎn)的排列一般是不相同的,晶體的性質(zhì)也隨方向的不同而有所差異,此即晶體的異向性。
晶體與同種物質(zhì)的非晶體、液體、氣體比較,具有最小內(nèi)能。晶體是具有格子構(gòu)造的固體,其內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)作規(guī)律排列。這種規(guī)律排列的質(zhì)點(diǎn)是質(zhì)點(diǎn)間的引力與斥力達(dá)到平衡,使晶體的各個(gè)部分處于位能最低的結(jié)果。
假如晶體中進(jìn)入了一些雜質(zhì),這些雜質(zhì)在縝密的晶體結(jié)構(gòu)中占據(jù)一定的位置,會(huì)造成晶體缺陷。晶體缺陷各種偏離晶體結(jié)構(gòu)中質(zhì)點(diǎn)周期重復(fù)排列的因素,嚴(yán)格說,造成晶體點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)周期勢場畸變的一切因素。晶體中缺陷的存在,它嚴(yán)重影響晶體性質(zhì),有些是決定性的,如半導(dǎo)體導(dǎo)電性質(zhì),幾乎完全是由外來雜質(zhì)原子和缺陷存在決定的,許多離子晶體的顏色、發(fā)光等。另外,固體的強(qiáng)度,陶瓷、耐火材料的燒結(jié)和固相反應(yīng)等等均與缺陷有關(guān),晶體缺陷是近三、四年國內(nèi)外科學(xué)研究十分注意的一個(gè)內(nèi)容。
a、點(diǎn)缺陷:在三維尺寸均很小,只在某些位置發(fā)生,只影響鄰近幾個(gè)原子。
b、線缺陷:在二維尺寸小,在另一維尺寸大,可被電鏡觀察到。
c、面缺陷:在一維尺寸小,在另二維尺寸大,可被光學(xué)顯微鏡觀察到。
d、體缺陷:在三維尺寸較大,如鑲嵌塊,沉淀相,空洞,氣泡等。
a、熱缺陷(晶格位置缺陷)
在晶體點(diǎn)陣的正常格點(diǎn)位出現(xiàn)空位,不該有質(zhì)點(diǎn)的位置出現(xiàn)了質(zhì)點(diǎn)(間隙質(zhì)點(diǎn))。
b、組成缺陷
外來質(zhì)點(diǎn)(雜質(zhì))取代正常質(zhì)點(diǎn)位置或進(jìn)入正常結(jié)點(diǎn)的間隙位置。
c、電荷缺陷
晶體中某些質(zhì)點(diǎn)個(gè)別電子處于激發(fā)狀態(tài),有的離開原來質(zhì)點(diǎn),形成自由電子,在原來電子軌道上留下了電子空穴。
結(jié)晶是物質(zhì)從液態(tài)(溶液或熔融狀態(tài))或氣態(tài)形成晶體的過程??煞譃榫Ш松桑ǔ珊耍┖途w生長兩個(gè)階段,兩個(gè)階段的推動(dòng)力都是溶液的過飽和度(
溶液中溶質(zhì)的濃度超過其飽和溶解度之值)。
晶核的生成有三種形式:即初級均相成核、初級非均相成核及二次成核。在高過飽和度下,溶液自發(fā)地生成晶核的過程,稱為初級均相成核;溶液在外來物(如大氣中的微塵)的誘導(dǎo)下生成晶核的過程,稱為初級非均相成核;而在含有溶質(zhì)晶體的溶液中的成核過程,稱為二次成核。二次成核也屬于非均相成核過程,它是在晶體之間或晶體與其他固體(器壁、攪拌器等)碰撞時(shí)所產(chǎn)生的微小晶粒的誘導(dǎo)下發(fā)生的。
結(jié)晶的方法一般有2種:一種是蒸發(fā)溶劑法,它適用于溫度對溶解度影響不大的物質(zhì)。沿海地區(qū)“曬鹽”就是利用的這種方法。另一種是冷卻熱飽和溶液法。此法適用于溫度升高,溶解度也增加的物質(zhì)。如北方地區(qū)的鹽湖,夏天溫度高,湖面上無晶體出現(xiàn);每到冬季,氣溫降低,石堿(Na2CO3·10H2O)、芒硝(Na2SO4·10H2O)等物質(zhì)就從鹽湖里析出來。在實(shí)驗(yàn)室里為獲得較大的完整晶體,常使用緩慢降低溫度,減慢結(jié)晶速率的方法。
海波是晶體嗎
什么是海波?學(xué)名硫代硫酸鈉的海波作用是作為臨床上常用的解毒藥,常被用于搶救氰化物中毒、抗過敏以及治療砷、汞、鉍、鉛等金屬中毒,也大量用在照相、制革、造紙、紡織等...[查看全部]
準(zhǔn)晶體結(jié)構(gòu)及應(yīng)用 : 石英晶體_石英和水晶的區(qū)別_石英晶體的性能及應(yīng)用海波是晶體嗎_硫代硫酸鈉的作用晶體_什么是晶體|有哪些_晶體結(jié)構(gòu)的形成和缺陷晶體結(jié)構(gòu)_晶體結(jié)構(gòu)描述_常見晶體結(jié)構(gòu)種類晶體生長_晶體生長過程原理_晶體生長技術(shù)
準(zhǔn)晶體,也稱為“擬晶體”,是一種介于晶體和非晶體之間的固體結(jié)構(gòu)。準(zhǔn)晶體是一種具有完全有序結(jié)構(gòu)的特殊材料,但所謂的有序并不是指簡單的周期性重復(fù)排列。到目前為止,大部分都是在實(shí)驗(yàn)室中制得的,只發(fā)現(xiàn)了一例純天然準(zhǔn)晶體?,F(xiàn)在,物理學(xué)家相信,他們已經(jīng)弄清了準(zhǔn)晶體的產(chǎn)生機(jī)制。
準(zhǔn)晶體的原子排列中,其結(jié)構(gòu)是長程有序的,這一點(diǎn)和晶體相似;但是準(zhǔn)晶不具備平移對稱性,這一點(diǎn)又和晶體不同。普通晶體具有的是二次、三次、四次或六次旋轉(zhuǎn)對稱性,但是準(zhǔn)晶的布拉格衍射圖具有其他的對稱性,例如五次對稱性或者更高的六次以上對稱性。
1982 年,以色列Dan Shechtman 教授于例行教授休假研究期間發(fā)現(xiàn)了鋁錳合金(Al6Mn)的準(zhǔn)晶相,從而開創(chuàng)了物理、化學(xué)和材料的新領(lǐng)域,更重寫并擴(kuò)展了科學(xué)家對“晶體”(crystal)的定義。
當(dāng)時(shí),謝赫特曼首次在電子顯微鏡下觀察到一種“反?!爆F(xiàn)象:鋁錳合金的原子采用一種不重復(fù)、非周期性但對稱有序的方式排列。而當(dāng)時(shí)人們普遍認(rèn)為,晶體內(nèi)的原子都以周期性不斷重復(fù)的對稱模式排列,這種重復(fù)結(jié)構(gòu)是形成晶體所必須的,自然界中不可能存在具有謝赫特曼發(fā)現(xiàn)的那種原子排列方式的晶體。隨后,科學(xué)家們在實(shí)驗(yàn)室中制造出了越來越多的各種準(zhǔn)晶體,并于2009年首次發(fā)現(xiàn)了純天然準(zhǔn)晶體。
準(zhǔn)晶體并不是稀有之物(至少有數(shù)百種合金以上),在室溫下也基本穩(wěn)定,而且不難制作(可以使用多種方法制備),可是一直要等到1982 年才被他個(gè)人發(fā)現(xiàn)
欲在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)準(zhǔn)晶體的“有序”(order),但卻呈“準(zhǔn)周期性”(quasi-periodic)的晶體結(jié)構(gòu),需要使用透射( 穿透式) 電子顯微鏡。因?yàn)樵缙诘臏?zhǔn)晶樣品的體積都只有亞(次)微米大小,而傳統(tǒng)的X光衍射技術(shù)需要使用到毫米尺度的樣品,因此不能采用標(biāo)準(zhǔn)的X光衍射技術(shù)來測定其三維原子排列。
另外一個(gè)重要原因是,當(dāng)時(shí)的晶體學(xué)家仍然固守傳統(tǒng),只愿意接受由X光實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的衍射圖形來
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晶體以其內(nèi)部原子、離子、分子在空間作三維周期性的規(guī)則排列為其最基本的結(jié)構(gòu)特征。任一晶體總可找到一套與三維周期性對應(yīng)的基向量及與之相應(yīng)的晶胞,因此可以將晶體結(jié)構(gòu)看作是由內(nèi)含相同的具平行六面體形狀的晶胞按前、后、左、右、上、下方向彼此相鄰“并置”而組成的一個(gè)集合。晶體學(xué)中對晶體結(jié)構(gòu)的表達(dá)可采取原子分立分布的方式,亦可用具連續(xù)分布的電子密度函數(shù)的方式。
晶體按照內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)間作用力性質(zhì)不同,晶體可分為離子晶體、原子晶體、分子晶體、金屬晶體等四大典型晶體。按其內(nèi)部結(jié)構(gòu)可分為立方晶系、正方晶系、斜方晶系、單斜晶系、三斜晶系、三方晶系、六方晶系等七大晶系。
為了描述晶體的結(jié)構(gòu),我們把構(gòu)成晶體的原子當(dāng)成一個(gè)點(diǎn),再用假想的線段將這些代表原子的各點(diǎn)連接起來,就繪成了像圖中所表示的格架式空間結(jié)構(gòu)。這種用來描述原子在晶體中排列的幾何空間格架,稱為晶格。
由于晶體中原子的排列是有規(guī)律的,可以從晶格中拿出一個(gè)完全能夠表達(dá)晶格結(jié)構(gòu)的最小單元,這個(gè)最小單元就叫作晶胞。其形狀、大小與空間格子的平行六面體單位相同,保留了整個(gè)晶格的所有特征。晶胞是能完整反映晶體內(nèi)部原子或離子在三維空間分布之化學(xué)-結(jié)構(gòu)特征的平行六面體最小單元。其中既能夠保持晶體結(jié)構(gòu)的對稱性而體積又最基本特稱“單位晶胞”,但亦常簡稱晶胞。
許多取向相同的晶胞組成晶粒,由取向不同的晶粒組成的物體,叫做多晶體,而單晶體內(nèi)所有的晶胞取向完全一致,常見的單晶如單晶硅、單晶石英。大家最常見到的一般是多晶體。晶粒是結(jié)晶物質(zhì)在生長過程中,由于受到外界空間的限制,未能發(fā)育成具有規(guī)則形態(tài)的晶體,而只是結(jié)晶成顆粒狀,稱晶粒,晶粒的內(nèi)部晶胞方向與位置基本一致而外形不規(guī)則。
離子晶體是指由離子化合物結(jié)晶成的晶體,離子晶體屬于離子化合物中的一種特殊形式,不能稱為分子。由正、負(fù)離子或正、負(fù)離子集團(tuán)按一定比例通過
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任何事物的形成都不是一蹴而就的,都有一個(gè)萌芽和生長過程,晶體的形成過程也是如此。所謂晶體生長是物質(zhì)在特定的物理和化學(xué)條件下由氣相、液相或固相形成晶體的過程。晶體是在物相轉(zhuǎn)變的情況下形成的。物相有三種,即氣相、液相和固相,只有晶體才是真正的固體。
數(shù)千年前,人類在就會(huì)曬鹽和制糖,就是利用了鹽、糖晶體的生長;
約在1890年,維爾納葉開始試驗(yàn)用氫氧焰熔融氧化鋁粉末,以生長寶石,這個(gè)方法一直沿用至今,仍是生長軸承用寶石種裝飾品寶石的主要方法;
人們還在超高壓下合成了金剛石,在高溫條件下生長了成分復(fù)雜的云母等重要礦物,以補(bǔ)充天然礦物的不足;
第二次世界大戰(zhàn)后,由于天然水晶作為戰(zhàn)略物資而引起人們的重視,科學(xué)家們又發(fā)明了水熱法生長人工水晶;
20世紀(jì)50年代。鍺、硅單晶的生長成功,促進(jìn)了半導(dǎo)體技術(shù)和電子工業(yè)的發(fā)展。20世紀(jì)60年代,由于研制出紅寶石和釔鋁石榴石單晶,為激光技術(shù)打下了牢固的基礎(chǔ)。
由氣相、液相轉(zhuǎn)變成固相時(shí)形成晶體,固相之間也可以直接產(chǎn)生轉(zhuǎn)變。晶體生成的一般過程是先生成晶核,而后再逐漸長大。一般認(rèn)為晶體從液相或氣相中的生長有三個(gè)階段:①介質(zhì)達(dá)到過飽和、過冷卻階段;②成核階段;③生長階段。
在某種介質(zhì)體系中,過飽和、過冷卻狀態(tài)的出現(xiàn),并不意味著整個(gè)體系的同時(shí)結(jié)晶。體系內(nèi)各處首先出現(xiàn)瞬時(shí)的微細(xì)結(jié)晶粒子。這時(shí)由于溫度或濃度的局部變化,外部撞擊,或一些雜質(zhì)粒子的影響,都會(huì)導(dǎo)致體系中出現(xiàn)局部過飽和度、過冷卻度較高的區(qū)域,使結(jié)晶粒子的大小達(dá)到臨界值以上。這種形成結(jié)晶微粒子的作用稱之為成核作用。
介質(zhì)體系內(nèi)的質(zhì)點(diǎn)同時(shí)進(jìn)入不穩(wěn)定狀態(tài)形成新相,稱為均勻成核作用。
在體系內(nèi)的某些局部小區(qū)首先形成新相的核,稱為不均勻成核作用。
均勻成核是指在一個(gè)體系內(nèi),各處的成核幾率相等,這要克服相當(dāng)大的表面能位壘,即需要相當(dāng)大的過冷卻度才能成核。
非均勻成核過程是由于體系中已經(jīng)存在某種不均勻性,例如
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