《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》已發(fā)布實(shí)施10年之久,是我國(guó)地表水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的重要依據(jù)之一,然而,在我國(guó)當(dāng)前地表水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中,還存在著對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)的部分監(jiān)測(cè)指標(biāo)理解有誤以及對(duì)相關(guān)水樣預(yù)處理不當(dāng)?shù)那闆r。為準(zhǔn)確測(cè)定地表水水質(zhì)中污染物含量,保證地表水監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量,根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)中標(biāo)準(zhǔn)值的編制說(shuō)明,對(duì)所有指標(biāo)的基本內(nèi)容進(jìn)行說(shuō)明。
1、采集樣品的規(guī)定
《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)中規(guī)定的項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)值,要求水樣采集后自然沉降30min,取上層非沉降部分按規(guī)定方法進(jìn)行分析。
對(duì)于某些湖泊、水庫(kù)、河道等地表水體一般不存在可沉降物的情況,建議在采樣比對(duì)驗(yàn)證無(wú)顯著影響后,可省略自然沉降步驟。
規(guī)定補(bǔ)充說(shuō)明:由于地表水水質(zhì)包括水相、顆粒相、生物相和沉積相,且水質(zhì)的這四種相態(tài)在我國(guó)地表水體之間差別較大,如黃河的泥沙等,造成監(jiān)測(cè)分析結(jié)果和數(shù)據(jù)可比性差異很大,因此規(guī)定所有地表水水樣均采集后自然沉降30min,取上清液按規(guī)定方法進(jìn)行分析,以盡可能地消除監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的差異。
2、17種重金屬指標(biāo)的涵義及水樣處理
本標(biāo)準(zhǔn)中銅、鋅、鎘、鐵、錳、鉛、六價(jià)鉻、鉬、鈷、鈹、硼、銻、鎳、鋇、釩、鈦及鉈17種重金屬元素指標(biāo)的涵義,均指它們?cè)谒锌扇軕B(tài)金屬含量。
涵義補(bǔ)充說(shuō)明:一個(gè)金屬元素以可溶解的化合物形式存在,就易于被生物吸收,其毒性就大;相反,以難溶鹽形式存在,不易被生物吸收,其毒性就小。對(duì)于可溶性態(tài)的金屬,以簡(jiǎn)單絡(luò)合離子或無(wú)機(jī)絡(luò)合物形式存在就比以復(fù)雜穩(wěn)定的絡(luò)合物毒性要大。所以,了解表水中可溶性金屬要比難溶性金屬意義要大得多。
要求地表水水樣采集后自然沉降30min,取上層非沉降部分(無(wú)沉降可省略)。其中測(cè)定六價(jià)鉻水樣單獨(dú)存放容器,并現(xiàn)場(chǎng)加入NaOH保存;其他金屬的水樣應(yīng)盡快通過(guò)045μm有機(jī)微孔濾膜過(guò)濾,并將濾液用硝酸酸化至pH=2保存。在實(shí)驗(yàn)室測(cè)定時(shí),要取酸化過(guò)(或堿化過(guò))的混勻水樣(包括懸浮物)進(jìn)行分析測(cè)。
關(guān)于水樣過(guò)濾需強(qiáng)調(diào)以下四點(diǎn):
(1)要用0.45μm的微孔濾膜過(guò)濾,因不同孔徑的過(guò)濾材料能通過(guò)質(zhì)點(diǎn)的大小是不同的,對(duì)測(cè)定結(jié)果有顯著影響;
(2)要立即(或盡快)過(guò)濾,因水樣存放會(huì)導(dǎo)致金屬的水解沉淀,或因吸收CO2等酸性氣體而改變了pH值,這會(huì)使懸浮顆粒物上的金屬解吸,從而改變了可溶性金屬含量;
(3)水樣要先過(guò)濾后酸化,不能先酸化后過(guò)濾,因先酸化就使懸浮顆粒物上吸附的金屬解吸下來(lái),進(jìn)入溶液,這樣測(cè)得的可溶性金屬比實(shí)際水體中存在的要高;
(4)測(cè)可溶性金屬不能在過(guò)濾前將樣品冰凍保存。
3、汞、砷、硒金屬指標(biāo)的涵義及水樣處理
本標(biāo)準(zhǔn)的砷、汞、硒項(xiàng)目是均指在水體中的總量??偭堪ㄋw中懸浮態(tài)、溶解態(tài)的有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物中的元素含量。
水樣采集后自然沉降30min,取上層非沉降部分(無(wú)沉降可省略),水樣現(xiàn)場(chǎng)加鹽酸酸化保存。在實(shí)驗(yàn)室測(cè)定時(shí),要取酸化過(guò)的混勻水樣(包括懸浮物)進(jìn)行分析測(cè)定。
4、氰化物指標(biāo)的涵義及樣品預(yù)處理
地表水中氰化物的涵義是指水中游離的氰化物,而不是總氰化物。
游離氯化物在分析測(cè)定方法中也稱(chēng)易釋放氧氰化物,指在pH=4的介質(zhì)中,在硝酸鋅存在下加熱蒸餾,能形成氰化氫的氰化物。包括簡(jiǎn)單氧化物和部分絡(luò)合氧化物。
總氰化物包括無(wú)機(jī)和有機(jī)氰化物。無(wú)機(jī)氯化物可分為簡(jiǎn)單和絡(luò)合氧化物,常見(jiàn)的簡(jiǎn)單氰化物有氰化鉀、氰化鈉、氰化銨,此類(lèi)氧化物易溶于水,且毒性大;無(wú)機(jī)絡(luò)合氰化物的毒性比簡(jiǎn)單氰化物小,然而無(wú)機(jī)絡(luò)合氰化物在水中穩(wěn)定性不盡相同,在水體中受pH、水溫和光照等影響會(huì)離解為毒性強(qiáng)的簡(jiǎn)單氰化物。
地表水一般不含氰化物,如果有氰化物時(shí),往往是人類(lèi)活動(dòng)所引起。在我國(guó)水環(huán)境監(jiān)測(cè)中,地表水和地下水監(jiān)測(cè)氰化物,污水和廢水監(jiān)測(cè)總氧化物。
5、硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽、氟化物項(xiàng)目指標(biāo)的涵義及水樣處理
本標(biāo)準(zhǔn)中的硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽、氟化物項(xiàng)目指標(biāo),均指水體中溶解態(tài)的含量。
硫酸鹽、氯化物、硝酸鹽在天然水中均以離子形態(tài)存在;水樣中的氟多以可溶性氟化物形式存在,在懸浮顆粒態(tài)的氟常是不可溶的氟化物。
水樣采集后,要盡快用0.45μm的微孔濾膜過(guò)濾后再進(jìn)行測(cè)定。
6、化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、總磷、總氮項(xiàng)目的水樣處理
測(cè)定化學(xué)耗氧量、高錳酸鹽指數(shù)、總磷、總氮項(xiàng)目的水樣采集后,可送回實(shí)驗(yàn)室測(cè)定。若水樣清澈可直接測(cè)定;若水樣渾濁可在分析測(cè)定前,水樣靜置30min后取上清液測(cè)定;若含藻類(lèi)較多的湖泊(水庫(kù))水樣,測(cè)定前水樣除靜置外,取水樣時(shí)還要避開(kāi)表層懸浮物。
7、五日生化需氧量、氨氮、氰化物、揮發(fā)酚、石油類(lèi)、陰離子表面活性劑、硫化物、糞大腸菌群以及指標(biāo)中有機(jī)污染物項(xiàng)目的水樣處理
五日生化需氧量、氨氮、氰化物、揮發(fā)酚、石油類(lèi)、陰離子表面活性劑、硫化物、糞大腸菌群以及標(biāo)準(zhǔn)中有機(jī)污染物項(xiàng)目,按照原有采樣和保存方法。
水樣要求采集后自然沉降30min,取上層非沉降部分(或無(wú)沉降可忽略),現(xiàn)場(chǎng)加入保護(hù)劑。在實(shí)驗(yàn)室分析測(cè)定前將水樣(包括懸浮物)搖勻后再進(jìn)行萃取或蒸餾處理。
8、水溫、pH值、溶解氧
水溫、pH值、溶解氧項(xiàng)目按照《水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》(HJ493-2009)中有關(guān)規(guī)定,建議在采樣現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行測(cè)定。