我們都知道燃燒會(huì)放熱，這個(gè)熱量我們有個(gè)專門(mén)的稱呼叫做“燃燒熱”，當(dāng)然燃燒熱指的是某種特定條件下可燃物完全燃燒產(chǎn)生的熱量，不適用于不完全燃燒。燃燒熱一般用單位物質(zhì)的量、單位質(zhì)量或單位體積的燃料燃燒時(shí)放出的能量計(jì)量。國(guó)際上規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱是，在溫度為25℃，壓力為100kPa時(shí)，1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時(shí)所放出的熱量，單位為kJ/mol。

規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的目的，同規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)生成熱一樣是為了間接通過(guò)蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱。燃燒熱是以確定的穩(wěn)定產(chǎn)物的焓值為0反應(yīng)物的相對(duì)焓值。通常查表得到的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的數(shù)據(jù)都是298.15k時(shí)的值，溫度可不加

對(duì)于碳?xì)浠衔飦?lái)說(shuō)，含相同碳原子數(shù)的烷烴異構(gòu)體中，直鏈烷烴的燃燒熱最大，支鏈越多燃燒熱越小。最基本的一點(diǎn)是在有機(jī)物中，如果化合物的飽和程度越高（換句話說(shuō)就是氫原子數(shù)目越多），那么相應(yīng)的燃燒熱就越大。例如烷烴比同碳數(shù)的烯烴和炔烴或者芳香烴燃燒熱都要大，就是這個(gè)道理。當(dāng)然，這里要強(qiáng)調(diào)的是僅限于比較相同碳原子數(shù)的有機(jī)物.而對(duì)于烴的衍生物，同樣的道理例如乙醇的燃燒熱比等物質(zhì)的量的乙醛，乙酸都要大。乙烷的燃燒熱比溴乙烷的大。

如果是比較同分異構(gòu)體的燃燒熱，那么就要看具體的情況了，通常是越不穩(wěn)定的異構(gòu)體的燃燒熱越大。當(dāng)然有機(jī)物的分子量越大，那么它的燃燒熱就相應(yīng)越大。在飽和程度相同的情況下，含碳量越大，有機(jī)物的燃燒熱也越大。而在含碳量相同時(shí)，含氫量越大的有機(jī)物燃燒熱越大。

因?yàn)樵S多有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓都可通過(guò)蓋斯定律由它的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓及二氧化碳和水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求得。通過(guò)燃燒焓的測(cè)定，還可以判斷工業(yè)用燃料的質(zhì)量等。

由上述燃燒焓的定義可知，在非體積功為零的情況下，物質(zhì)的燃燒焓常以物質(zhì)燃燒時(shí)的熱效應(yīng)（燃燒熱）來(lái)表示，即ΔCHm=Qp·m。因此，測(cè)定物質(zhì)的燃燒焓實(shí)際就是測(cè)定物質(zhì)在等溫、等壓下的燃燒熱。

量熱法是熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)的一個(gè)基本方法。測(cè)定燃燒熱可以在等容條件下，亦可以在等壓條件下進(jìn)行。等壓燃燒熱（QP）與等容燃燒熱（QV）之間的關(guān)系為：

QP=QV+Δm（g）=Δξ∑vB（g）RT （2—1）

或 Qp·m=Qv·m+∑vB（g）RT

式中，Qp·m或Qv·m均指摩爾反應(yīng)熱，∑vB（g）為氣體物質(zhì)化學(xué)計(jì)算數(shù)的代數(shù)和；Δξ為反應(yīng)進(jìn)度增量，Qp或Qv則為反應(yīng)物質(zhì)的量為Δξ時(shí)的反應(yīng)熱，Δm（g）為該反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量變化，T為反應(yīng)的絕對(duì)溫度。

測(cè)量其原理是能量守恒定律，樣品完全燃燒放出的能量使熱量計(jì)本身及其周圍介質(zhì)（本實(shí)驗(yàn)用水）溫度升高，測(cè)量了介質(zhì)燃燒前后溫度的變化，就可以求算該樣品的恒容燃燒熱。其關(guān)系如：

Qv=-CvΔT （2-2）

上式中負(fù)號(hào)是指系統(tǒng)放出熱量，放熱時(shí)系統(tǒng)的內(nèi)能降低，而Cv和ΔT均為正值。 系統(tǒng)除樣品燃燒放出熱量引起系統(tǒng)溫度升高以外，其他因素：燃燒絲的燃燒，氧彈內(nèi)N2和O2化合并溶于水中形成硝酸等都會(huì)引起系統(tǒng)溫度的變化，

因此在計(jì)算水當(dāng)量及發(fā)熱量時(shí)，這引起因素都必須進(jìn)行校正，其校正值如下：

（1） 燃燒絲的校正：Cu-Ni合金絲：-3.138J·cm-1

（2） 酸形成的校正：（本實(shí)驗(yàn)此因素忽略）。

校正后的關(guān)系式為：Qv·W-3.138L=-KΔT （2-3）

Qv：樣品恒容燃燒熱（Jg-1）

W：樣品的重量（g）

L：燃燒絲的長(zhǎng)度（cm）

K：熱量計(jì)的水當(dāng)量

熱量計(jì)數(shù)的水當(dāng)量K一般用純凈苯甲酸的燃燒熱來(lái)標(biāo)定，苯甲酸的恒容燃燒熱

Qv=-26460Jg-1

為了保證樣品燃燒，氧彈中必須充足高壓氧氣，因此要求氧彈密封，耐高壓、耐腐蝕。 同時(shí)，粉末樣品必須壓成片狀，以免充氣時(shí)沖散樣品使燃燒不完全，而引起實(shí)驗(yàn)誤差，完全燃燒是實(shí)驗(yàn)成功的第一步，第二步還必須使燃燒后放出的熱量不散失，不與周圍環(huán)境發(fā)生熱交換，全部傳遞給量熱計(jì)本身和其中的盛水，促使熱量計(jì)和水的溫度升高，為了減少熱量計(jì)與環(huán)境的熱交換，熱量計(jì)放在一恒溫的套殼中，故稱環(huán)境恒溫或外殼恒溫?zé)崃坑?jì)。

1、利用熱化學(xué)方程式進(jìn)行相關(guān)量的求解

先寫(xiě)出熱化學(xué)方程式，再根據(jù)熱化學(xué)方程式所體現(xiàn)的物質(zhì)之間、物質(zhì)與反應(yīng)熱之間量的關(guān)系直接求算物質(zhì)的量或反應(yīng)熱。

2、依據(jù)燃燒熱數(shù)據(jù)，利用公式直接求算反應(yīng)熱

Q=燃燒熱×n(可燃物的物質(zhì)的量)

3、利用蓋斯定律求反應(yīng)熱

①設(shè)計(jì)合理的反應(yīng)途徑。

②適當(dāng)加減已知的熱化學(xué)方程式，得出待求的熱化學(xué)方程式，反應(yīng)熱也要進(jìn)行相應(yīng)的加減運(yùn)算，從而得出待求熱化學(xué)方程式的反應(yīng)熱。

③在進(jìn)行反應(yīng)熱的計(jì)算時(shí)，要注意反應(yīng)熱的符號(hào)以及反應(yīng)熱與方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)間的比例關(guān)系。

4、混合物燃燒放熱求比例問(wèn)題

可用常規(guī)的列方程組法，也可采用十字交叉法。

5、依據(jù)反應(yīng)物與生成物的總能量的差值計(jì)算

ΔH=E（生成物）－E（反應(yīng)物）

6、依據(jù)反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂與生成物化學(xué)鍵形成過(guò)程中的能量變化計(jì)算

ΔH=反應(yīng)物的化學(xué)鍵斷裂吸收的能量－生成物的化學(xué)鍵形成釋放的能量