化學(xué)式中各個(gè)原子的相對原子質(zhì)量(Ar)的總和,就是相對分子質(zhì)量,用符號Mr表示。相對分子質(zhì)量在數(shù)值上等于摩爾質(zhì)量,但單位不同。
相對分子質(zhì)量簡介過去長期習(xí)慣使用著的“分子量”實(shí)際上都是相對分子質(zhì)量。因此,國標(biāo)指出以前稱為“分子量”的即是“相對分子質(zhì)量”,并將后者定義為 物質(zhì)的分子或特定單元的平均質(zhì)量與核素碳-12原子質(zhì)量的1/12之比 。
相對分子質(zhì)量是兩個(gè)質(zhì)量之比,也在計(jì)算表達(dá)形式上進(jìn)一步明確了“相對”的含義。對于定義中的“特定單元”,主要是指空氣等組成成分基本不變的特殊混合物,它們的相對質(zhì)量可根據(jù)其組成成分(N2,O2,CO2,Ar等)的相對分子質(zhì)量和其在空氣中的體積分?jǐn)?shù)計(jì)算其平均質(zhì)量,然后與碳-12原子質(zhì)量的1/12相比即可獲得。
注:碳原子有好幾種,其中有一種碳原子它的原子核中含6個(gè)質(zhì)子和6個(gè)中子,加起來是12,所以把它稱為碳-12。當(dāng)然還有其它如碳-14等,它含有8個(gè)中子和6個(gè)質(zhì)子加起為14。國際上之所以要選用碳-12而不用碳-14是因?yàn)楫?dāng)選用碳-12原子作標(biāo)準(zhǔn)時(shí),其它原子的相對原子質(zhì)量都接近整數(shù),便于記憶與使用。
分子量是組成分子的所有原子的原子量的總和,分子量的符號為Mr。單位道爾頓(Dalton,Da,D),大分子(如蛋白質(zhì))的分子量通常使用kDa。(另一種說法是:分子量為無量綱量,單位為1)
國際規(guī)定:把一個(gè)碳-12原子的質(zhì)量分為12等份,1相對分子質(zhì)量等于約1.667×10-24克;
那相對分子質(zhì)量就是:一個(gè)原子的質(zhì)量/(1/12×一個(gè)碳-12原子的質(zhì)量)=一個(gè)分子的質(zhì)量/(1.667×10-27kg)。
分子量測定1、高效分子排阻色譜法
該方法主要指基于相對分子質(zhì)量的大小對物質(zhì)進(jìn)行快速分離的一種方法。通過色譜柱,對采用同類物質(zhì)(已明確相對分子質(zhì)量)的保留時(shí)間進(jìn)行測定,之后再根據(jù)待測樣品的色譜柱保留時(shí)間,對相對分子質(zhì)量進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)前,該方法在各國藥典中已得到了廣泛的應(yīng)用,但需明確的是使用該方法測定時(shí)必須要利用已明確相對分子質(zhì)量的分子標(biāo)準(zhǔn)品。
有研究指出,高效分子排阻色譜法具有測定速度快、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn),不僅可精確計(jì)算出低分子的平均相對分子質(zhì)量,還可對其分布進(jìn)行測定。
2、多角度激光光散射儀法
當(dāng)高分子溶液經(jīng)過光的照射后,散射光強(qiáng)度與散射角會(huì)對聚合物的分子形態(tài)相對分子質(zhì)量等產(chǎn)生影響,因此,可采用光散射法對高分子溶液的相關(guān)參數(shù)進(jìn)行研究,如相對分子質(zhì)量、分子分布等。
采用多角度激光光散射儀法對分子進(jìn)行測定時(shí),無需使用標(biāo)準(zhǔn)品,便可計(jì)算出絕對重均分子質(zhì)量。有研究指出,對多分散性物質(zhì)樣品進(jìn)行測定時(shí),將多角度激光光散射儀法與SEC法聯(lián)合應(yīng)用,其所得結(jié)果與高效分子色譜排阻法接近。
其原理為利用SEC技術(shù)對分子進(jìn)行分級后,應(yīng)用多角度激光光散射儀測定不同級分的分子形態(tài)及質(zhì)量,從而計(jì)算出平均相對分子質(zhì)量及分布。多角度激光光散射儀法對物質(zhì)相對分子質(zhì)量的測定范圍在103~109之間。若相對分子質(zhì)量與散射強(qiáng)度均較低時(shí),溶液內(nèi)干擾物(雜質(zhì)、灰塵等)所占比例將會(huì)加大,則對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度也會(huì)造成較大影響。
多角度激光光散射儀法是一種可快速測定相對分子質(zhì)量的有效方法,結(jié)果無需標(biāo)樣。在應(yīng)用該方法時(shí),要注意避免除塵、散射角、溶液濃度、比折光指數(shù)增量等對激光光散射結(jié)果的影響。該方法具有測定速度快、測定結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn),但由于測定儀器過于昂貴,因此使其應(yīng)用范圍及頻率受到了一定的限制。
3、聚丙烯酰胺凝膠電泳法
聚丙烯酰胺凝膠主要指通過催化劑的作用,Bis(交聯(lián)劑甲叉雙丙烯酰胺)與Acr(單體丙烯酰胺)聚合而產(chǎn)生的一種凝膠,其孔徑長度主要由上述兩種物質(zhì)聚合時(shí)的總濃度及比例所決定。
聚丙酰胺凝膠電泳法又包括Edens用梯度聚丙酰胺凝膠電泳與熒光輔助多糖電泳兩種方法。其中,Edens用梯度聚丙酰胺凝膠電泳可有效測定12種肝素及樣品的相對分子質(zhì)量。
標(biāo)準(zhǔn)品主要是由酶降解后產(chǎn)生的寡糖(聚合度在0~9之間)構(gòu)成,并據(jù)此確定了聚合度為11~20的條帶,相應(yīng)分子質(zhì)量為7316~14629,據(jù)此相對分子質(zhì)量的對應(yīng)數(shù)值對移動(dòng)的距離在一定范圍內(nèi)作圖并進(jìn)行線性分析,可算出相對分子質(zhì)量,借助電泳圖軟件對其分布進(jìn)行分析。
該方法可對寡糖標(biāo)準(zhǔn)品條帶進(jìn)行有效地辨別,因此無需過高要求寡糖標(biāo)準(zhǔn)品純度。熒光輔助多糖電泳的作用原理主要是將肝素和8-氨基1,3,6-萘三磺酸二鈉鹽相結(jié)合,但此方法不適用于測定依諾肝素相對分子質(zhì)量,主要是因依諾肝素內(nèi)部雙鍵可對電泳速度產(chǎn)生影響。
聚丙酰胺凝膠電泳法具有同時(shí)可測多個(gè)樣品、樣品用量少、測出相對分子質(zhì)量分布、高分辨率等優(yōu)點(diǎn),其缺點(diǎn)為操作時(shí)間長、過程復(fù)雜、分子質(zhì)量較小的組分著色困難等。
4、質(zhì)譜法
目前用于測定多糖相對分子質(zhì)量的質(zhì)譜技術(shù)有快原子轟擊質(zhì)譜技術(shù)、電噴霧電離質(zhì)譜技術(shù)、基質(zhì)輔助激光誘導(dǎo)解吸質(zhì)譜技術(shù)三種。其中,電噴霧電離質(zhì)譜技術(shù)屬于當(dāng)前應(yīng)用范圍最為廣泛的質(zhì)譜方法,其電離過程表現(xiàn)為離子霧化,存在分子結(jié)合H+、負(fù)離子模式(-)、正離子模式ESI(+)等的多種離子化形式。
質(zhì)譜主要通過質(zhì)荷比來對離子進(jìn)行分離,若一個(gè)分子附帶的電荷數(shù)目超過2個(gè),則測其相對分子質(zhì)量將會(huì)提升,可測相對分子質(zhì)量數(shù)目高達(dá)100000。
電噴霧電離質(zhì)譜技術(shù)能夠?qū)?5個(gè)多糖,甚至單糖殘基構(gòu)成的硫酸根等多糖進(jìn)行分析,但快原子轟擊質(zhì)譜技術(shù)則不具備這一性能。在運(yùn)用快原子轟擊質(zhì)譜檢測時(shí),會(huì)出現(xiàn)較強(qiáng)的基質(zhì)峰,從而掩蓋了部分精細(xì)峰。
將該方法用于分析生物體寡糖及相應(yīng)衍生物時(shí),可測分子質(zhì)量數(shù)目達(dá)6000。在這三種質(zhì)譜技術(shù)中,基質(zhì)輔助激光誘導(dǎo)解吸質(zhì)譜技術(shù)的靈敏度最強(qiáng),缺點(diǎn)是樣品準(zhǔn)備較為復(fù)雜。
5、核磁共振法
核磁共振法指基于還原端、中間異頭碳的不同13C NMR化學(xué)位移植,采用DEPT技術(shù)對異頭碳的信號強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。在得出聚合度后,再按照雙糖相對分子質(zhì)量640,對分子的相對分子質(zhì)量進(jìn)行推斷與測定。
其中所用到的DEPT技術(shù)屬于一種譜圖編輯、轉(zhuǎn)移增強(qiáng)技術(shù),可用對增強(qiáng)碳譜靈敏度和NMR信號分類進(jìn)行測定。和標(biāo)準(zhǔn)方法相比,該方法所得相對分子質(zhì)量要差±500,準(zhǔn)確度不高,因此應(yīng)用較少。
常見的分子量1、常用氧化物的分子量
常用氧化物
水
一氧化碳
二氧化碳
二氧化硫
三氧化硫
分子量
18
28
44
64
80
常用氧化物
三氧化二鐵
氧化銅
分子量
160
80
2、常用酸的分子量
常用酸
鹽酸
硫酸
硝酸
碳酸
分子量
36.5
98
63
62
3、常用堿的分子量
常用堿
氫氧化鈉
氫氧化鈣
氫氧化鎂
氫氧化鋁
氫氧化銅
分子量
40
74
58
78
98
常用堿
氫氧化鐵
氫氧化鉀
分子量
107
73
4、常用鹽的分子量
常用鹽
碳酸鈣
碳酸鈉
硫酸銅
硫酸銅晶體
硫酸鋇
分子量
100
106
160
250
233
常用鹽
硫酸鈉
硫酸鋅
氯化鈉
氯化鉀
氯化銀
分子量
119
161
58.5
74.5
143.5
常用鹽
氯化鋅
氯酸鉀
高錳酸鉀
分子量
136
122.5
142
5、常用有機(jī)物的分子量
常用有機(jī)物
甘氨酸
纈氨酸
胞嘧啶
安替比林
多聚甲醛
化學(xué)式
C2H5NO2
C5H11NO2
C4H5N3O
C11H12N2O
(CH2O)n
分子量
75
117
111
188
(30)n
常用有機(jī)物
聚乙烯醇
化學(xué)式
(C2H4O)n
分子量
(44)n
2018-07-14 12:09:29 7661 http://www.yiqi.com/citiao/detail_987.html 熱門標(biāo)簽: