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氣相色譜的載氣

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放大字體  縮小字體    發(fā)布日期:2019-04-01  來源:儀器信息網(wǎng)  作者:Mr liao  瀏覽次數(shù):216
     現(xiàn)代色譜儀用電子流量控制柱前壓,不同的廠家命名不同,例如安捷倫稱為EPC,即電子壓力控制,島津稱為AFC,即自動流量控制。其實(shí)它們的原理基本是相同的,就是用電子反饋來代替穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的機(jī)械反饋過程。如下圖所示。
 
   當(dāng)我們需要控制流量或者壓力的時候,就利用相應(yīng)的傳感器測量出口數(shù)值,如果數(shù)值與設(shè)定值不同,則CPU根據(jù)預(yù)定的反饋方式對電控針閥進(jìn)行調(diào)整,使得相應(yīng)輸出值達(dá)到設(shè)定值。由于用CPU芯片通過控制邏輯來做電子反饋,響應(yīng)時間很短,反饋過程迅速有效。同時EPC和AFC的調(diào)整能力要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出機(jī)械反饋?zhàn)瞿埽軌蛲ㄟ^改變設(shè)定值來完成更復(fù)雜的調(diào)整過程,因此現(xiàn)代色譜具有很高的載氣控制靈活性。例如高壓進(jìn)樣、程序升壓、瞬間不分流、載氣節(jié)省、恒線速度等,都是閥控制所無法完成,對色譜性能有很大幫助的新的載氣控制模式。
由于EPC用于穩(wěn)壓和穩(wěn)流的時候,和閥控制區(qū)別較小,這里不在討論。我們僅就這些特殊控制方式簡單做一個說明。
1、高壓進(jìn)樣。
   當(dāng)注射器進(jìn)樣分析痕量組分時,為了確保檢測器的分析精度,需要進(jìn)較多的液相樣品。但我們知道,液體樣品在汽化室汽化過程中,體積會有很大的膨脹,大量的樣品汽化后體積很可能超出玻璃襯管的體積,造成襯管超載,樣品外溢甚至污染進(jìn)氣線路。這時我們需要較高的進(jìn)樣口壓力來減小樣品汽化后體積。但高進(jìn)樣口壓力會造成柱流速增加,降低柱效,導(dǎo)致分離度下降。這時就可以通過電子流量控制來解決這一問題,即在開始進(jìn)樣的短時間內(nèi),保持一個較高的進(jìn)樣柱前壓,當(dāng)樣品完成從進(jìn)樣口到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后,馬上降低柱前壓到正常分離所需的值,讓組分在合理的載氣流速下得到良好分離。這就是高壓進(jìn)樣了。
2、程序升壓。
   當(dāng)組分沸點(diǎn)差異較大等情況時,需要采用程序升溫來分析不同組分,避免后出峰組分出峰時間過長,峰展寬嚴(yán)重。但如果樣品中部分組分性質(zhì)不穩(wěn)定,高溫下會發(fā)生分解,則無法正常進(jìn)行程序升溫。此時可以采用程序升壓,隨著分析時間增加柱前壓,使載氣流速加快,起到與程序升溫相似的減小保留時間的目的。這就是程序升壓了。不過程序升壓和程序升溫還是略有區(qū)別的,因?yàn)椴煌臏囟葧淖兎峙浔?,高溫還會改善傳質(zhì)阻力。
3、瞬間不分流。
   與高壓進(jìn)樣相似,當(dāng)樣品為溶液態(tài)樣品時,待測組分含量很低時,需要不分流進(jìn)樣。但由于溶劑組分的量很大,汽化后會進(jìn)入毛細(xì)管柱在襯管中開口下面的死體積內(nèi),在分析中不斷擴(kuò)散出來進(jìn)入色譜柱,造成溶劑峰嚴(yán)重拖尾,待測痕量組分被溶劑拖尾掩蓋。此時可以設(shè)置瞬間不分流模式,即當(dāng)完成樣品至色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后,馬上打開分流出口,讓死體積內(nèi)的溶劑蒸汽從分流出口排出,減小溶劑拖尾。這一打開過程流量波動很大,用電子控制才能更好的保證柱流速的穩(wěn)定性。
4、載氣節(jié)省。
   在高分流的分析中,分流氣路始終在排出大量的載氣。實(shí)際上分流僅僅是針對樣品從汽化室到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程有價值,長時間的分析和等待過程并沒有進(jìn)行分流的必要。當(dāng)載氣為高純貴重載氣的時候,我們就心疼了。這時可以設(shè)置載氣節(jié)省模式,僅僅在進(jìn)樣的這一段時間內(nèi)打開分流出口,樣品轉(zhuǎn)移完成就馬上關(guān)閉分流出口,這樣就節(jié)省了大量的載氣,節(jié)省了資金。這個過程實(shí)際上和瞬間不分流正好相反。其實(shí)我經(jīng)常想瞬間不分流開分流吹掃后,最好能夠馬上接一個載氣節(jié)省再關(guān)閉分流出口,從技術(shù)上看并不難。但可惜現(xiàn)在的色譜儀好像做不到........
5、恒線速度。
   程序升溫過程中,載氣阻力發(fā)生變化,恒流模式其實(shí)并沒有做到完全恒流,因?yàn)榉€(wěn)流閥后的恒流,在色譜柱內(nèi)卻因?yàn)橹錅囟壬邔?dǎo)致體積增大,流速有所增加。即載氣通過色譜柱的實(shí)際線速度是有所增加的。通過對色譜柱載氣阻力隨溫度變化情況的研究,可以通過設(shè)定一個合適的載氣壓力升高曲線與之相對應(yīng),讓進(jìn)樣口壓力變化與此曲線相同,達(dá)到色譜柱內(nèi)載氣線速度的穩(wěn)定,達(dá)到最佳分離效果。這就是恒線速度模式了。
6、檢測器流速穩(wěn)定控制。
   毛細(xì)管柱在程序升溫中流量發(fā)生的微小變化雖然對檢測器影響較小,但仍然有一定的影響。通過控制makeup氣路流量,補(bǔ)足因程序升溫造成的柱流量變化,可以做到最穩(wěn)定的檢測器載氣流速,確保檢測器的性能得到良好發(fā)揮。這個就是柱流量+makeup恒定的控制方式了,也需要對makeup氣路進(jìn)行電子控制來完成。
最后來討論EPC和AFC的缺點(diǎn)。電子控制有很多好處,但也有它的缺點(diǎn)。
1、價格高。這個不用多說。
2、針閥很細(xì),容易堵塞。當(dāng)載氣較臟時,EPC容易損壞。
3、兩個傳感器可能發(fā)生漂移,長時間后測定值與實(shí)際值可能發(fā)生偏離。這一點(diǎn)很多色譜儀設(shè)計了自校準(zhǔn)功能,來保證這個問題不會發(fā)生。但我總覺得還是有可能的。
4、功能很復(fù)雜,設(shè)置的時候經(jīng)常弄得腦袋疼,還是設(shè)置錯誤。這個問題沒辦法,只能強(qiáng)化鍛煉自己的腦袋了。
 
關(guān)鍵詞: 分流 色譜 組分 樣品 控制
 
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