校準理論:
校準包括校準樣品的測量和確定分析物線的強度“I”與這些樣品中的濃度c之間的函數(shù)關(guān)系。功能關(guān)系是校準函數(shù)或校準曲線。它包括蒸發(fā),激發(fā),輻射輸出,分散和測量值之間的關(guān)系。由于光譜化學分析是一個分析過程,是一個通過比較分析的過程,有必要用精確已知濃度的樣品校準樣品進行校準。
對于光學發(fā)射光譜法,沒有可用于實際目的的校準曲線的理論。有些公式可以假設(shè)可以將線強度和濃度之間的關(guān)系表示為冪函數(shù):I = I0 ck。校準功能可以用各種方式在數(shù)學上表示:
線性校準函數(shù):I = f(c)= a0 + a1 c
非線性校準函數(shù):I = f(c)= a0 + a1 c + a2 c2 + ... + cn
回歸接近校準的真實過程的程度
校準樣品
國際社會和國際標準化組織(ISO)證實了校準樣品的基本作用,該組織提供了以下定義:
參考材料(RM):它們是材料或物質(zhì),其特性定義明確,可用于校準儀器,驗證測量或為材料指定值。
認證參考物質(zhì)(CRM):它們是材料,其有關(guān)一個或多個物業(yè)的價值通過有效的技術(shù)程序進行認證,并配有證書或來自合格技術(shù)機構(gòu)的其他文件。
校準樣品存在三個缺點:
1)它們很貴
2)它們的尺寸和形狀并不總是適用于光譜儀的樣品架。
3)它們僅適用于某些元素和濃度
重新校準樣品
使用校準樣品校準光譜儀時(參考樣品)
重新校準樣品被多次測量,以獲得適合于校準的可靠標稱值。光譜儀靈敏度的附加和/或乘法變化導致校準曲線在坐標系統(tǒng)的線性標度中的位移。為了在任何后期追蹤(計算)實際強度值回到校準時提交的標稱強度值,每個分析物通道需要低(LP)和高(HP)強度。在火花放電的金屬分析中,所有分析物通道的低點通常用純基體(Fe,Al,Cu,......)測量。通常從具有盡可能多的元素的合成樣品測量高點,具有良好的均勻性和精確度。
合成組合物作為指導分析給出,樣品通常不在校準曲線上。校準的數(shù)學過程是一個自動過程。
在發(fā)射光譜法中,由于在重新校準之前拋光表面,重新校準樣品用完了。更換重新校準樣品時,無法保證即使樣品編號相同,新樣品濃度也會與更換的樣品完全一致。因此,在校準用于金屬分析的光譜儀時,應提供最少量的重新校準樣品,例如每種類型的五個重新校準樣品。
重新校準的頻率取決于儀器及其使用。
與儀器的相互依賴意味著必須以不同的間隔重新校準相同類型的設(shè)備,特別是由于不同的光電管穩(wěn)定性。使用相互依賴意味著,即使穩(wěn)定性相同,重新校準頻率也取決于分析的類型(痕量分析,分類分析)。
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