水固化特征,顯微鏡觀察重結(jié)晶迅速凍結(jié)產(chǎn)生的微結(jié)晶結(jié)構(gòu)
水固化的一些特征有三種主要現(xiàn)象:
(1 )結(jié)晶;
(2 )玻璃狀態(tài)的發(fā)展;
(3 )重結(jié)晶。雖然在純水的凍結(jié)中也發(fā)生這些現(xiàn)象,但這里只
考慮真溶液。
(1 )結(jié)晶 結(jié)晶過程分成兩步,成核和晶體生長。在成核中,一群
水分子集結(jié)成細(xì)小而有秩序的顆粒,稱為晶核,沒有一些過冷就不會(huì)發(fā)
生成核‘。與成核對(duì)照,晶體在很接近凍結(jié)點(diǎn)的溫度下才生長,只要預(yù)
先有接種的品核就可。晶體大小與晶體的生長速度成正比,但與成核的
速度成反比,也和晶核的數(shù)量成反比,但由于包括許多中間的和初始的
因素,因此,這些關(guān)系十分復(fù)雜。
總結(jié)起來,對(duì)于凍結(jié)食晶高質(zhì)量所必要的,就是要注意這樣一些有
利于形成小冰晶的主要因索:
①過冷:
②迅速除去熱量;
③在結(jié)晶過程中對(duì)溶液的攪動(dòng);
④加入極少量的某些有機(jī)溶質(zhì),就會(huì)減慢冰晶的成長,如乙醇、蔗
糖和某些蛋白質(zhì)之類:
⑤溶液粘度的增加。粘度增加的特殊原因有
①由于凍結(jié)點(diǎn)下降.結(jié)晶溫度也將下降(見前節(jié));②由于加入非
電解質(zhì),如蔗糖,甘油;更多的是③加入了膠體。
其它條件相同時(shí),結(jié)晶大小主要取決于熱量散去的速度,即冷卻速
度。當(dāng)緩慢凍結(jié)時(shí),形成少量晶體,但都是大顆粒的;相反,迅速凍結(jié)
時(shí),形成大量的晶體,但都是小顆粒的。
(2 )玻璃狀態(tài)當(dāng)一個(gè)薄層的水溶液迅速冷卻時(shí)(例如在液態(tài)氮的
極低溫度下達(dá)每秒幾百度的速度),就固化成一透明的玻璃狀態(tài)。這個(gè)
過程稱為。玻璃化“,最初認(rèn)為不發(fā)生水的結(jié)晶。但羅耳弗(Rolfe )
提供的新資料說明,早期仍有結(jié)晶存在,這可在偏振光中測出,也
可用X 光測出,但由于結(jié)晶單位過小,用光學(xué)顯微鏡是看不見的。
按照路塞納(Lusena)的報(bào)道,一個(gè)完全無定形的狀態(tài),只有從高
度濃縮的膠態(tài)系統(tǒng)中才能得到,例如從含有65%以上明膠的凝膠中得到。
(3 )重結(jié)晶作用迅速凍結(jié)產(chǎn)生的微結(jié)晶結(jié)構(gòu),在進(jìn)一步存放時(shí)會(huì)
產(chǎn)生變化。有兩種主要的重結(jié)晶形式,即遷移重結(jié)晶和侵入重結(jié)晶¨。
遷移重結(jié)晶是指完全發(fā)展了的冰晶結(jié)構(gòu)的變化,在足夠高的溫度情
況下,消耗小晶體,成長為大晶體。由于這一重結(jié)晶作用,形成一種較
粗糙的結(jié)構(gòu),同時(shí)透明度也改變了。重結(jié)晶的范圍隨保持溫度、溫度波
動(dòng)幅度和時(shí)間的增加而增大。
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