??硫成分廣泛存在于許多用于烴加工的原料中。含硫成分危害很大，有強(qiáng)烈的氣味。而且會引起酸雨，導(dǎo)致催化劑（昂貴）中毒，降低聚合物產(chǎn)量。最麻煩的硫氣體是硫化氫（H 2S）、羰基硫（COS）和甲基硫醇、乙基硫醇。根據(jù)國內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)要求，這些化合物是要在ppb水平測定。

? 硫氣體的檢測困難在于是揮發(fā)性的，也非?；顫姷?。痕量硫分析系統(tǒng)必須是非常惰性的采樣設(shè)備、GC設(shè)置才能實(shí)現(xiàn)ppb級可重復(fù)的檢測結(jié)果。

?

? 在線監(jiān)測流程和原理概況：

? 氣體樣品定量被采集到在線的低溫冷肼吸附填料內(nèi)，兩級冷肼，一級除水，一級將氣體樣品中的待測組分冷凝到吸附填料上。然后快速升溫加熱塊將裝有吸附填料的吸附管迅速升溫，待測組分解析后由載氣攜帶進(jìn)入分析柱內(nèi)，進(jìn)行分離，隨后進(jìn)入檢測器得出分析結(jié)果。

?

? 鑒于此，硫化物在線監(jiān)測體系需要滿足如下條件：

1 樣品的采集、富集、解析、分離和分析，整個過程要自動運(yùn)行。

2 所有樣品流經(jīng)途徑接觸到的表面都要經(jīng)過惰性處理，確保美譽(yù)任何吸附。

3 加熱塊的迅速升溫。

4 電子流量控制技術(shù)精準(zhǔn)控制載氣流量。

?

? 分離體系是整個體系很重要的一環(huán)，由于是在線分析體系，所以選擇更加耐用、更加結(jié)實(shí)的MXT金屬柱就是最好的解決方案。1987年RESTEK第一個開發(fā)了金屬表面進(jìn)行硅烷化惰性處理的專利技術(shù)，對不銹鋼的表面進(jìn)行惰性處理后，其惰性表面甚至比石英毛細(xì)柱的表面的惰性還要好，如下比較：

?針對硫化物分析，一個是最常使用的MXT專用填充柱MXT- XLSulfur

?

分析化合物：

羰基硫-463-58-1-COS

硫化氫-7783-06-4-H2S

甲硫醇-74-93-1-CH4S

甲硫醚-75-18-3-C2H6S

二甲二硫醚-624-92-0-DMDS

二硫化碳-75-15-0-CS2乙硫醇-75-08-1-C2H6S

二甲基二硫-624-92-0-C2H6S2

分析譜圖：

分析條件：

?

色譜柱

Rt-XLSulfur, ? 1 m, 0.75 mm ID (cat.# 19806)

濃度

1 ? mL,50 ppbv

進(jìn)樣

六通閥切換

程序升溫:

60 ? C - 230 C ,15 C/min

載氣

He, ? 恒流量

流速:

9 ? mL/min

檢測器

FID

?

??另外一個比較經(jīng)典的解決方案是PLOT毛細(xì)柱。

? PLOT-U BOND是PLOT系列毛細(xì)柱內(nèi)最適合做硫化物分離分析的。它最大的貢獻(xiàn)就是能夠很好的分離H2S和COS。

?

?

分析條件如下：

?

色譜柱

Rt U-BOND 30 m x 0.32 mm df = 10 μm

濃度

1 ppm,250 μL

進(jìn)樣

六通閥切換，1:10分流比

程序升溫:

40 °C, 5 min,10 °C/min → 220 °C

載氣

He

壓力

10 psi

檢測器

PFPD, 250 °C

?

另外最近最新的SILICA氣相色譜柱興起，帶來另一個硫化物分析的解決方案.

?

化合物組分

1.

?羰基硫

2.

?硫化氫

3.

?丁烷

4.

?二硫化碳

5.

?甲基硫醇

6.

?乙硫醇

7.

?硫醇

?

色譜柱

Rt-Silica BOND, 30 m, 0.32 mm ID ? (cat.# 19785)

樣品濃度

6 ppm,100% 丁烷

進(jìn)樣

六通閥

進(jìn)樣體積:

250 uL

進(jìn)樣口溫度:

250 C

柱溫箱

柱溫箱溫度:

40 C (5 min) - 200 C (10 C/min) - 持續(xù) 8 min

載氣

He, 恒流，2 mL/min

檢測器

PFPD @ 250 C

儀器

Thermo Trace GC

?

? 以上三套分析方法列出的分析條件都是可以根據(jù)具體的需求進(jìn)行優(yōu)化的，可以選擇更快的分析時間和更高的分析效率的優(yōu)化方案。

?

? 另一個影響分離度或者檢出限的一個重要因素是進(jìn)樣過程。由于硫化物都是以氣態(tài)方式存在的，傳質(zhì)性能特別的好，另外非常的活潑，很容易導(dǎo)致峰型拖尾，所以在進(jìn)樣過程一定要確保峰帶狹窄進(jìn)入毛細(xì)柱。下圖就是進(jìn)樣沒有優(yōu)化出來的譜圖：

?

? 遇到這樣的問題，需要從如下方面進(jìn)行改善：

?

????使用更大內(nèi)徑的毛細(xì)柱。0.32mm內(nèi)徑的更換成0.53mm毛細(xì)柱。

????使用更大膜厚，5 um 膜厚更換成7 um膜厚的毛細(xì)柱。

????降低初始溫度。

????降低進(jìn)樣體積或者增大分流比。

????加大載氣流速。

??

? 關(guān)于硫化物檢測器有如下選擇，靈敏度從低到高依次為：FPD, PFPD 和SCD。從數(shù)據(jù)穩(wěn)定性和操作的簡易性來看，從復(fù)雜到簡單排序SCD, PFPD and FPD。

??

? Restek可以提供的應(yīng)對以及優(yōu)化方案：

?1、惰性管路

?

Restek 是檢測分析和過程分析所用的管路的標(biāo)準(zhǔn)制訂者。請使用RESTEK提供的預(yù)清洗的、惰性化和耐腐蝕

處理的管路、閥門優(yōu)化你的體系。

?

Sulfinert - 終極表面惰性化處理方案。適用于極性活潑化合物的分析過程，例如氣體采樣和儲存或者

ppb級別的有機(jī)硫化物的分析。

? 對于不銹鋼材料, Silcosteel 處理層在600℃是穩(wěn)定的。當(dāng)有氧存在時，耐受溫度最高250℃。

為什么使用Sulfinert或者Silcosteel處理涂層，而不是PTFE涂層?

【1】Sulfinert和Silcosteel涂層是非聚合的, 所以他們不存在有關(guān)透氣性的問題。

【2】PTFE涂層經(jīng)常脫落下來, 而Sulfinert或Silcosteel涂層能與底面完全融為一體。

【3】PTFE涂層溫度限為280℃, 而Silcosteel處理過的不銹鋼管路和接頭的溫度上限為600℃。

處理過的管路可以折彎嗎?

只要管路不拉伸太大，處理過的管路惰性層保持不變。1/16英寸外徑的管路彎曲半徑大于1英寸，1/8英

寸外徑的管路彎曲半徑大于2英寸，1/4英寸外徑的管路彎曲半徑大于4英寸。如果必要彎曲，使用一個定制

的彎頭組件或者把組件寄給Restek公司要求定制處理。

為什么用Siltek/Sulfinert處理過的管路傳輸氣體樣品?

用來傳輸活性化合物時(比如硫)，Siltek/Sulfinert處理過的不銹鋼管路有玻璃管和石英管所有的優(yōu)點(diǎn)，但

是它更加耐用靈活。

如何清潔經(jīng)過處理的部件表面?

通常，溫和的有機(jī)溶劑(二氯甲烷、甲醇、正己烷)或者水就可以了。溫和的超聲處理可以幫助加速清洗

效果。不要使用有腐蝕性的或是高pH(pH>8)的清潔劑。因?yàn)樗麄儠p害或溶解惰性層。有氧氣或空氣存在

的蒸汽清洗也應(yīng)該避免。

?

Sulfinert處理 304 不銹鋼管路

我們最受歡迎的管路產(chǎn)品。 推薦用于：

????色譜分析

????氣體采樣分析

????低壓分析

????惰性環(huán)境下的分析

惰性環(huán)境下，最高耐受溫度 450 °C 。

?

貨號

外徑

包裝量

29234

1/16″ (1.59 mm)

6ft(1.8m)/盤

29235

1/16″ (1.59 mm)

10ft(3.0m)/盤

29236

1/16″ (1.59 mm)

15ft(4.6m)/盤

29237

1/16″ (1.59 mm)

20ft(6.1m)/盤

29238

1/16″ (1.59 mm)

25ft(7.6m)/盤

29239

1/16″ (1.59 mm)

50ft(15m)/盤

29240

1/16″ (1.59 mm)

100ft(30m)/盤

29242

1/8″ (3.18 mm)

6ft(1.8m)/盤

29243

1/8″ (3.18 mm)

10ft(3.0m)/盤

29244

1/8″ (3.18 mm)

15ft(4.6m)/盤

29245

1/8″ (3.18 mm)

20ft(6.1m)/盤

29246

1/8″ (3.18 mm)

25ft(7.6m)/盤

29247

1/8″ (3.18 mm)

50ft(15m)/盤

29248

1/8″ (3.18 mm)

100ft(30m)/盤

29250

1/4″ (6.35 mm)

6ft(1.8m)/盤

29251

1/4″ (6.35 mm)

10ft(3.0m)/盤

29252

1/4″ (6.35 mm)

15ft(4.6m)/盤

29253

1/4″ (6.35 mm)

20ft(6.1m)/盤

29254

1/4″ (6.35 mm)

25ft(7.6m)/盤

29255

1/4″ (6.35 mm)

50ft(15m)/盤

29256

1/4″ (6.35 mm)

100ft(30m)/盤

?

?2、惰性接頭

?

Sulfinert- 和 Silcosteel-CR- 處理接頭

????全線產(chǎn)品涵蓋? 1 / 16 英寸、? 1 / 8 英寸和? 1 / 4 英寸接頭

????Silcosteel-CR 處理，表面耐腐蝕性增強(qiáng)10倍以上

????我們也提供未經(jīng)過表面處理的 Swagelok接頭

?

惰性處理接頭類型

?尺寸

Siltek/Sulfinert

貨號

包裝

?等徑兩通

?1/16英寸

?22540

ea.

?1/8英寸

?22541

ea.

?1/4英寸

?22542

ea.

?3/8英寸

?22909

ea.

?T型三通

?1/16英寸

?22543

ea.

?1/8英寸

?22544

ea.

?1/4英寸

?22545

ea.

?3/8英寸

?22910

ea.

?變徑兩通

?1/8-1/16英寸

?22546

ea.

?1/4-1/16英寸

?22547

ea.

?1/4-1/8英寸

?22548

ea.

?3/8-1/4英寸

?22911

ea.

?直角兩通

?1/8英寸

?22549

ea.

?1/4英寸

?22550

ea.

?堵頭

?1/8英寸

?22573

ea.

?1/4英寸

?22574

ea.

?四通

?1/8英寸

?22551

ea.

?1/4英寸

?22552

ea.

?

3、Rt-XLSulfur填充柱

用于ppb級(體積分?jǐn)?shù))硫化物分析的最佳色譜柱

無需使用特氟龍管

色譜柱和接頭均經(jīng)Siltek處理，具有極佳的惰性

填充材料經(jīng)過去活化處理，適用于ppb級硫化氫和甲基硫醇分析。此外，這款色譜柱還能很好的分離烴類物質(zhì)與硫化物

傳統(tǒng)的硫化物分析中常常使用特氟龍柱管以提高色譜柱的惰性。但是，特氟龍柱管具有氣體滲透性和收縮性，并且難以實(shí)現(xiàn)高效填充，熱穩(wěn)定性也較差。Rt-XLSulfur色譜柱的內(nèi)壁和接頭經(jīng)Siltek處理，使得柱管具有與特氟龍一樣的惰性。精益求精的生產(chǎn)工藝確保Rt-XLSulfur色譜柱分離硫化物時可獲得更準(zhǔn)確的結(jié)果

?

80484-800

2 mm

1 m

1/8"

100/120

通用

ea.

80484-810

2 mm

1 m

1/8"

100/120

Agilent

ea.

80484-840

2 mm

1 m

1/8"

100/120

PE Auto Sys

ea.

80485-800

2 mm

2 m

1/8"

100/120

通用

ea

80485-810

2 mm

2 m

1/8"

100/120

Agilent

ea.

80485-840

2 mm

2 m

1/8"

100/120

PE Auto Sys

ea.

19804

1.0 mm

1 m

1/16"

100/120

通用

ea.

19805

1.0 mm

2 m

1/16"

100/120

通用

ea.

19806

0.75 mm

1 m

0.95 mm

100/120

通用

ea.

19807

0.75 mm

2 m

0.95 mm

100/120

通用

ea.

19044

0.53 mm

2 m

0.74 mm

100/120

通用

ea.

?4、Rt-Silica BOND

適合分析飽和不飽和烴、硫化物和CO2.

先進(jìn)和穩(wěn)定的生產(chǎn)工藝，確保顆粒不會脫落。延長FID檢測器噴嘴的使用壽命。

硅膠鍵合填料把樣品中的水的負(fù)面影響降到最低，代替氧化鋁基體毛細(xì)柱對含有微量水的樣品的分析。

最高溫度 260 °C.

?

貨號

長度

內(nèi)徑

包裝

19784

15 m

0.32 mm

ea.

19785

30 m

0.32 mm

ea.

19786

60 m

0.32 mm

ea.

?5、Rt-U BOND

二乙烯基苯-乙烯乙二醇-二甲基丙烯酸酯，極性

用于極性和非極性化合物分析

非常適合H2S和COS的分離分析。

最高溫度190C。

?

貨號

長度

內(nèi)徑

膜厚

包裝

19771

15 m

0.25 mm

8 um

ea.

19772

30 m

0.25 mm

8 um

ea.

19751

15 m

0.32 mm

10 um

ea.

19752

30 m

0.32 mm

10 um

ea.

19749

15 m

0.53 mm

20 um

ea.

19750

30 m

0.53 mm

20 um

ea.

19782

15 m

0.25 mm

12 um

ea.

??

6、氣體定量環(huán)

?

1/16英寸接頭，適合“W 型”閥門

定量環(huán)體積范圍5μL-5mL

Sulfinert處理技術(shù)消除了閥和樣品環(huán)上的活性位點(diǎn)，適合含有低濃度硫化物或其他活性化合物的樣品

?

貨號

體積

包裝

22840

5 uL

ea.

22841

10 uL

ea.

22842

20 uL

ea.

22843

25 uL

ea.

22844

50 uL

ea.

22845

100 uL

ea.

22846

250 uL

ea.

22847

500 uL

ea.

22848

1 mL

ea.

22849

2 mL

ea.

22850

5 mL

ea.

?

7、氣體進(jìn)樣六通閥和十通閥

?1/16"?接頭,? “W 型” 閥門，非常適合硫化物或者其它極性氣體樣品進(jìn)樣。

?

貨號

描述

包裝

20585

Sulfinert 處理六通閥

ea.

20586

Sulfinert 處理十通閥

ea.

?