要說(shuō)近年來(lái)被公認(rèn)增長(zhǎng)最快的分析儀器,毫無(wú)疑問(wèn)非質(zhì)譜儀莫屬。據(jù)美國(guó)acs網(wǎng)站統(tǒng)計(jì),目前國(guó)際上排名前十的儀器廠商中,有七家都在從事質(zhì)譜儀的研發(fā)和生產(chǎn)。就中國(guó)而言,對(duì)質(zhì)譜儀的需求也在快速增長(zhǎng)。
質(zhì)譜分析是一種測(cè)量離子質(zhì)荷比(質(zhì)量-電荷比)的分析方法。首先通過(guò)電離源將樣品中各組分電離成離子,接著在高真空的質(zhì)量分析器中,在電磁場(chǎng)的作用下主要根據(jù)質(zhì)荷比(帶電離子質(zhì)量/所帶電荷的數(shù)量)將離子進(jìn)行分離,使這些離子最后在探測(cè)器上產(chǎn)生可以被互相區(qū)分的信號(hào)。對(duì)于不同的組分,電離生成的離子不同——故而質(zhì)譜可以被用于鑒定樣品中的不同組分。
質(zhì)譜儀基本結(jié)構(gòu)示意圖
質(zhì)譜技術(shù)發(fā)展至今已逾百年,質(zhì)譜工作者們站在彼此的肩頭,將一個(gè)簡(jiǎn)單的物理現(xiàn)象在理論和實(shí)踐上推到如今的高度,使其成為了分析領(lǐng)域最重要的方法之一。目前質(zhì)譜已不僅是常規(guī)化學(xué)分析中的重要手段,逐漸也開(kāi)始被用于生命科學(xué)、國(guó)土安全、食品安全、臨床醫(yī)學(xué)檢測(cè)和空間技術(shù)等熱門(mén)領(lǐng)域。
質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣泛
但我們知道,傳統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式質(zhì)譜儀昂貴、耗能、連接氣路管道、需要強(qiáng)力真空泵,并且經(jīng)常需要前端的分離系統(tǒng),機(jī)體往往龐大笨重。若要應(yīng)用于臨床、機(jī)場(chǎng)安檢、食品安全等原位現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量場(chǎng)景,儀器必須小型化。
不過(guò),說(shuō)小型化就小型化,你問(wèn)過(guò)真空系統(tǒng)的意見(jiàn)了嗎?
沒(méi)錯(cuò),在小型化質(zhì)譜儀的設(shè)計(jì)中,最大的一個(gè)挑戰(zhàn)在于真空系統(tǒng)。上面在簡(jiǎn)介質(zhì)譜儀工作原理的時(shí)候,已經(jīng)提到,“真空”是質(zhì)譜儀內(nèi)部工作的必要條件。保持高真空度可以防止分子、離子、電子之間發(fā)生碰撞,避免噪聲的產(chǎn)生。也就是說(shuō),真空度越高,質(zhì)譜儀的信噪比越好。
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遺憾的是,真空系統(tǒng)往往比較笨重,小型質(zhì)譜儀也只能選擇小型的真空泵,而泵速的下降,會(huì)直接導(dǎo)致系統(tǒng)真空度降低,這會(huì)嚴(yán)重影響質(zhì)量分析器及探測(cè)器的正常運(yùn)行。而從目前的研究結(jié)果來(lái)看,質(zhì)譜的背景噪聲主要來(lái)自探測(cè)器端,這源于一個(gè)叫離子反饋的作用。
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常見(jiàn)的質(zhì)譜探測(cè)器(如mcp、電子倍增器/em)都是將離子轉(zhuǎn)化為電子;電子被電場(chǎng)加速、倍增并最終檢出。而加速的電子會(huì)和殘余氣體分子碰撞,產(chǎn)生正離子。這些正離子在電場(chǎng)中會(huì)反向運(yùn)動(dòng),再次轟擊產(chǎn)生電子,這個(gè)過(guò)程稱為離子反饋(ion feedback,ifb)。
由于正離子反向運(yùn)動(dòng)是需要時(shí)間的,所以離子反饋所產(chǎn)生的信號(hào)與真實(shí)信號(hào)本身并不會(huì)疊加,反而成為了噪聲/雜峰的重要來(lái)源。
離子反饋(ion feedback,ifb)過(guò)程示意圖
而低真空度下較高濃度的氣體分子是客觀存在的,因此相比于控制離子生成,更為明智的做法是控制生成離子的走向。但如今四級(jí)桿及離子阱質(zhì)譜儀一般采用的電子倍增器(em),卻并沒(méi)有辦法解決這一問(wèn)題。
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新探測(cè)器技術(shù)的出現(xiàn),成為了質(zhì)譜儀小型化的一個(gè)關(guān)鍵。
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小質(zhì)譜儀不要慌,濱松gen3 mcp來(lái)了
微通道板(mcp)也是應(yīng)用于質(zhì)譜儀中的一種常用探測(cè)器,特別是tof-ms。但傳統(tǒng)的兩片結(jié)構(gòu)的mcp(見(jiàn)下圖a)和電子倍增器(em)等其他傳統(tǒng)質(zhì)譜探測(cè)器一樣,殘留的氣體分子也會(huì)發(fā)生電離生成正離子,并返回mcp形成離子反饋。
不過(guò),濱松最新推出的擁有三級(jí)結(jié)構(gòu)的mcp,通過(guò)實(shí)現(xiàn)控制離子走向的策略,成功解決了上面說(shuō)到的問(wèn)題。
傳統(tǒng)兩片結(jié)構(gòu)(bi-planer mode)和濱松最新三級(jí)結(jié)構(gòu)(triode mode)mcp的結(jié)構(gòu)和電位對(duì)比
濱松最新推出的適用于小型質(zhì)譜儀的gen3 mcp
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濱松gen3 mcp采用了這樣的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì):
在mcp出口和打拿極之間加入柵網(wǎng)電極構(gòu)成三級(jí)結(jié)構(gòu),柵網(wǎng)電極作為陽(yáng)極(負(fù)高壓模式下接地),后端打拿極和mcp入口則被設(shè)置為等電位,這樣殘留的氣體分子電離生成的正離子會(huì)從柵網(wǎng)電極向打拿極運(yùn)動(dòng),并被打拿極俘獲。這種三級(jí)的創(chuàng)新結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)可以避免電離正離子返回mcp,從而在源頭上解決了暗電流的問(wèn)題。
下圖是三級(jí)結(jié)構(gòu)的濱松gen3 mcp和傳統(tǒng)兩級(jí)mcp電流輸出結(jié)構(gòu)在不同真空度下的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比。
傳統(tǒng)兩片結(jié)構(gòu)(bi-planer mode)和濱松最新三級(jí)結(jié)構(gòu)(triode mode)mcp的實(shí)測(cè)噪聲(暗電流)對(duì)比
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可以明顯的看出,在105增益下,傳統(tǒng)的2片mcp電流輸出型組件在真空度高于10-3pa的情況下即會(huì)發(fā)生離子反饋。而對(duì)于三級(jí)結(jié)構(gòu)的gen3 mcp,即使真空度降低到1pa,仍然不會(huì)發(fā)生離子反饋。
憑借在低真空度下的優(yōu)異表現(xiàn),加上小巧的尺寸(有效面積直徑:14mm),濱松gen3 mcp將會(huì)大大釋放束縛在質(zhì)譜儀真空系統(tǒng)上的韁繩,方便開(kāi)發(fā)者開(kāi)發(fā)更為靈活便攜、功耗更低、更適合現(xiàn)場(chǎng)使用的小型質(zhì)譜儀。
濱松gen3 mcp有效面積直徑:14mm
濱松致力于光電技術(shù)探索60余年,在質(zhì)譜探測(cè)器的研究也已有40余年的歷史,可為質(zhì)譜應(yīng)提供mcp、em、離子化光源等產(chǎn)品。2018年我們推出了,并也將繼續(xù)推出更多應(yīng)用于質(zhì)譜的新品(文章底部的小編傳送門(mén)中,有部分新品鏈接)。希望通過(guò)探測(cè)技術(shù)的原始創(chuàng)新,從最底層技術(shù)出發(fā),穩(wěn)定而堅(jiān)實(shí)地推動(dòng)最終質(zhì)譜應(yīng)用的發(fā)展。