氨是一種非常重要的化工產(chǎn)品,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中有著重要地位。1909年,德國(guó)化學(xué)家哈勃經(jīng)過(guò)多年的經(jīng)驗(yàn)提出了“循環(huán)法”的工業(yè)氨的合成方法,成為至今為止工業(yè)上普遍使用的直接合成方法。
合成氨工藝原理作為一門(mén)很復(fù)雜的技術(shù),合成氨工藝技術(shù)中具有很多門(mén)的綜合技術(shù),包括化工、化學(xué)和物理等,屬于一種非常典型的無(wú)機(jī)化工專(zhuān)業(yè)。
首先以煤合成氨為例,在制取半水煤氣的時(shí)候,要將煤加入到造氣爐內(nèi),然后將空氣通入,使其不斷的燃燒升溫,這時(shí)候再將蒸汽和空氣間斷的通入進(jìn)去,這樣就能夠使炙熱的碳與蒸汽之間出現(xiàn)反應(yīng),從而生成 CO 和 H2。在這種情況下會(huì)消耗掉空氣中的 O2,只剩下 H2。在這個(gè)過(guò)程中還會(huì)有一些雜質(zhì)性氣體和粉塵產(chǎn)生,將其中的粉塵去除,將余熱回收,就可以獲得半水煤氣。
其次是凈化原料氣體,在這里主要是脫去半水煤氣的硫,隨后在經(jīng)過(guò)變化之后,脫去氣體中少量的二氧化碳和一氧化碳。
Z后是合成氨,在這里主要是利用氨合成熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)原理,并且以物料衡算為根據(jù),確保氨的含量可以實(shí)現(xiàn)平衡,因此其屬于一種非常典型的工藝流程。一般來(lái)說(shuō),主要是在合成塔中進(jìn)行氨的合成工藝。
合成氨的主要生產(chǎn)方法合成氨的化學(xué)反應(yīng)式如下:N2+3H2≈2NH3,其中的主要原料有固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)三種狀態(tài)。生產(chǎn)合成氨的主要原料來(lái)源于天然氣、石腦油、重質(zhì)油和煤等。它們合成氨的方法各不相同:
天然氣合成氨:
天然氣合成氨是將天然氣先進(jìn)行脫硫工藝,然后通過(guò)二次轉(zhuǎn)化,再分別經(jīng)過(guò)一氧化碳變換、二氧化碳脫除等,得到的氮?dú)浠旌蠚?,其中大約還含有約0.1%~0.3%(體積)的一氧化碳和二氧化碳,在經(jīng)過(guò)甲烷作用后,可以除去,Z終制得摩爾比為3:1的氫氣和氮?dú)饣旌霞儍魵怏w,通過(guò)壓縮機(jī)壓縮,然后進(jìn)入反應(yīng)器合成氨,Z終得到所需的成品。與天然氣合成氨流程類(lèi)似的還有以石腦油為原料的合成氨生產(chǎn)流程。
重質(zhì)油合成氨:
重質(zhì)油范圍比較廣,它包括各種在深度加工后所得的渣油,可以通過(guò)部分氧化的方法,來(lái)得到工業(yè)所需的合成氨的原料氣體,它的生產(chǎn)過(guò)程要沒(méi)有天然氣蒸氣轉(zhuǎn)化法復(fù)雜,但它的生產(chǎn)過(guò)程離不開(kāi)空氣分離裝置。在通過(guò)空氣分離裝置后,制得的氧用于重質(zhì)油氣化,氮作為氨合成原料外,液態(tài)氮有作為洗滌劑,如脫除一氧化碳、甲烷及氬。
煤合成氨:
隨著世界上石油化工和天然氣化工的高速發(fā)展,目前以煤(焦炭)為原料制取氨的方式的工廠(chǎng)成為主流。
合成氨工藝流程一、原料氣體的制備
氫和氮的粗原料氣主要通過(guò)煤和天然氣等原料制備而得。通常情況下,我們采用氣化的方法從固體原料煤和焦炭制取合成氣;采用非催化部分氧化的方法從渣油中獲得合成氣;工業(yè)中利用二段蒸汽轉(zhuǎn)化法從氣態(tài)烴類(lèi)和石腦油中制取合成氣。
二、原料氣體的凈化
由于生成的粗原料氣中含有很多雜質(zhì)氣體,會(huì)影響合成氨的效率和質(zhì)量,這需要進(jìn)行凈化處理,凈化是指除去氫氣和氮?dú)庖酝獾臍怏w,它先后經(jīng)過(guò)一氧化碳變換、脫硫脫碳以及氣體精制等三個(gè)過(guò)程。
1、一氧化碳變換過(guò)程:
在合成氨生產(chǎn)中,各種方法制取的原料氣都含有CO,其體積分?jǐn)?shù)一般為12%~40%。合成氨需要的兩種組分是H2和N2,因此需要除去合成氣中的CO。由于CO變換過(guò)程是強(qiáng)放熱過(guò)程,必須分段進(jìn)行以利于回收反應(yīng)熱,并控制變換段出口殘余CO含量。
diyi步是高溫變換,使大部分CO轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和H2;第二步是低溫變換,將CO含量降至0.3%左右。因此,CO變換反應(yīng)既是原料氣制造的繼續(xù),又是凈化的過(guò)程,為后續(xù)脫碳過(guò)程創(chuàng)造條件。
2、脫硫脫碳過(guò)程:
各種原料制取的粗原料氣,都含有一些硫和碳的氧化物,為了防止合成氨生產(chǎn)過(guò)程中使催化劑中毒,必須在氨合成工序前加以脫除,以天然氣為原料的蒸汽轉(zhuǎn)化法,diyi道工序是脫硫,保護(hù)催化劑;以重油和煤為原料的部分氧化法,根據(jù)一氧化碳變換是否采用耐硫的催化劑而確定脫硫的位置。
工業(yè)中有很多的脫硫方法,通常是采用物理或化學(xué)吸收的方法,將粗原料氣體經(jīng)過(guò)CO變換以后,除H2外,在變換氣中,還留其他多種氣體,如CO2(Z多)、CO和CH4等。而CO2不利的是它會(huì)使氨合成催化劑中毒,益處是制造尿素、碳酸氫銨等氮肥等離不開(kāi)CO2。因此變換氣時(shí),脫除CO2必須同時(shí)考慮到這兩方面。
3、氣體精制過(guò)程:
經(jīng)CO變換和CO2脫除后,氣體中雜質(zhì)已經(jīng)很少,但是原料氣還含有少量殘余的CO和CO2氣體。而CO和CO2對(duì)氨合成催化劑如Fe的毒害非常大,尾盡量減少和降低CO和CO2總含量,使其不得大于10cm3/m3(體積分?jǐn)?shù))。因此,原料氣在進(jìn)入合成工序前,必須進(jìn)行原料氣的Z終凈化,即精制過(guò)程。
三、氨合成
將純凈的氫、氮混合氣體經(jīng)過(guò)高壓壓縮,在相關(guān)催化劑如鐵的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨產(chǎn)品的Z重要的工序,是整個(gè)合成氨生產(chǎn)過(guò)程的核心組成部分。氨合成反應(yīng)必須在較高壓力和催化劑同時(shí)存在的條件下進(jìn)行,由于該反應(yīng)為可逆反應(yīng),氣體中氨含量會(huì)維持在一定的比例,一般只有10%~20%,為了加強(qiáng)對(duì)氫氣和氮?dú)獾睦寐剩殞⑽捶磻?yīng)氫氮?dú)庋h(huán)利用。
1949年前我國(guó)僅有兩家規(guī)模較小的合成氨廠(chǎng);而建國(guó)后在國(guó)家的鼓勵(lì)和支持下,合成氨工業(yè)發(fā)展突飛猛進(jìn)。建國(guó)時(shí),我國(guó)氮肥年產(chǎn)量很少,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠國(guó)民農(nóng)業(yè)發(fā)展的需求;現(xiàn)在我國(guó)已經(jīng)成為世界上產(chǎn)量Z高的國(guó)家之一。我國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó),為促進(jìn)我國(guó)農(nóng)業(yè)更好的發(fā)展,我國(guó)必須改進(jìn)和改善合成氨的工藝流程,努力研究新型合成氨的材料和催化劑,為我國(guó)建成二十一世紀(jì)的強(qiáng)國(guó)努力奮斗。
合成氨工藝發(fā)展趨勢(shì)
從總體上來(lái)說(shuō),并不會(huì)有太大的變化出現(xiàn)在未來(lái)合成氨的發(fā)展趨勢(shì)中。未來(lái)合成氨工藝技術(shù)的主要發(fā)展方向就是不斷的降低成本、節(jié)約能源,從而實(shí)現(xiàn)合成氨工藝經(jīng)濟(jì)效益的Z大化,隨后以此為基礎(chǔ)實(shí)現(xiàn)集中大型化的生產(chǎn)。
1、在開(kāi)發(fā)合成氨工藝技術(shù)的過(guò)程中合成氣設(shè)備屬于其中Z為關(guān)鍵的設(shè)備,其主要用于氨氣合成和合成氣的凈化,同時(shí)還要壓縮合成氣體。
2、在合成氨的時(shí)候“油改氣”為主的調(diào)整技術(shù)屬于Z為有效的途徑,在未來(lái)的發(fā)展中必須要采取有效措施使其經(jīng)濟(jì)效益得以有效改善,從而全面的提升其市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,這樣在能源短缺的現(xiàn)實(shí)條件下,才能夠選擇更適合的能源取代石油資源。
3、要全面的提升合成氨設(shè)備的自動(dòng)化、大型化和集中化程度,這樣才能夠有效地降低能源消耗。通過(guò)對(duì)先進(jìn)技術(shù)的利用有效的控制合成氨工藝裝置,同時(shí)還可以對(duì)生產(chǎn)行為和生產(chǎn)目標(biāo)進(jìn)行統(tǒng)一。因此合成氨工藝技術(shù)在未來(lái)應(yīng)用的非常重要的一個(gè)趨勢(shì)就是確立自動(dòng)化、集成化以及大型化的生產(chǎn)規(guī)模。
4、要不斷地完善合成氨裝置核心技術(shù),油改氣的生產(chǎn)模式具有較高的合成氨裝置核心技術(shù)要求,為此,技術(shù)人員必須要與合成氨裝置的結(jié)構(gòu)結(jié)合起來(lái),通過(guò)對(duì)經(jīng)濟(jì)性標(biāo)準(zhǔn)要求的利用不斷的完善合成氣壓縮機(jī)裝置技術(shù),從而使合成氨的生產(chǎn)產(chǎn)量得以全面提升。