化合價也叫原子價，是一種元素的一個原子與其他元素的原子化合時表現(xiàn)出來的性質(zhì)。一般的，化合價的價數(shù)等于每個該原子在化合時得失電子的數(shù)量，即該元素能達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)時得失電子的數(shù)量。這往往決定于該元素的電子排布，主要是最外層電子排布，當然還可能涉及到次外層能達到的由亞層組成的亞穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

1852年，弗蘭克蘭在研究金屬有機化合物時提出了化合價的思想：

在研究無機化合物的化學式時，即使是一位膚淺的觀察者也會對這些化學式中的普遍對稱產(chǎn)生深刻的印象，特別是氮、磷、銻和砷的化合物，明顯地表現(xiàn)出這些元素形成含有3個或5個其他元素原子的化合物的傾向。正是在這樣的比例中，這些元素的親和力得到最大滿足。于是在三原子的化合物中有NO3、NI3、PO3、PCI3、SbO3、SbH3、SbCl3、AsO3、AsH3、AsCl3等等，在五原子的化合物中有NO5、NH4O、NH4I、PO5、PH4I等。上述元素原子的親和力總是為相同數(shù)目的結(jié)合原子所滿足。

進而，他考察了無機物的組成，認識到金屬有機化合物和無機物在結(jié)合上有共性：前者金屬原子只能與一定數(shù)目的基團相結(jié)合;后者一種元素的原子只能與一定數(shù)目的其他原子相結(jié)合。由此，他提出了化合力概念，揭示了元素化合力與基團化合力之間的聯(lián)系，不僅是親和力概念的發(fā)展，也是化合價概念的先聲。

1854年，奧德林在《論酸和鹽的組成》一文中提出了取代值概念，以元素符號右上角加撇表示氫被其他元素或基取代的關(guān)系，如，F(xiàn)e′′、Fe′′′、Sn′、Sn′′等。

1857年，凱庫勒提出“一元素的原子與另一元素的原子結(jié)合的數(shù)目，決定于組成原子的基數(shù)或親和力數(shù)，如：H、CI、Br、K為一基數(shù)原子;O、S為二基數(shù)原子;N、P、As是三基數(shù)原子;C是四基數(shù)原子，并認為基數(shù)是元素的根本性質(zhì)，不可變更，奠定了化合價概念的基礎(chǔ)。

在化合價的思想和理論形成的初期，用語不完全一致，如化合力、親和力值、親和力程度、原子數(shù)、親和力單位等，但所表述的基本思想都是：元素的原子相互結(jié)合時有一定的數(shù)量關(guān)系。

1865年，霍夫曼在《現(xiàn)代化學導論》中提出quanti valence(量價)，元素有1價、2價、3價、4價不等，曾在英國教科書和雜志中被廣泛使用。

1867年凱庫勒使用了“valenz”(價)，得到了歐洲各國的普遍承認和應用;我國早年將其譯成原子價，現(xiàn)代化學文獻中多譯為化合價，1991年公布的《化學名詞》中譯為化合價。

1、化合價的概念

一種元素一定數(shù)目的原子跟其它元素一定數(shù)目的原子相化合的性質(zhì)，叫該元素的化合價。

2、化合價的正與負

正價：元素失去電子或共用電子對偏離;

負價：元素得到電子或共用電子對偏向。

3、化合價的數(shù)值

化合價的數(shù)值等于得電子的數(shù)目(或不同元素間形成共用電子對)相反數(shù);或失電子(不同元素間形成共用電子對)的數(shù)目。

4、化合價的變化

元素在氧化還原反應中，得到電子(或共用電子對偏向)，化合價降低;失去電子(或共用電子對偏離)，化合價升高。

5、化合價的規(guī)則和規(guī)律

①在化合物中，正負化合價的代數(shù)和為零。

②在單質(zhì)中，元素的化合價為零。

③金屬元素一般沒有負價;非金屬元素既可以顯正價，也可以顯負價，氟和氧一般沒有正價。

6、確定元素化合價的常用方法

①根據(jù)化學式求化合價

例如，確定KMnO4中Mn元素的化合價，可設(shè)其化合價為x，則：1×(+1)+x+4×(-2)=0，x=7。

②根據(jù)離子所帶電荷數(shù)求化合價

例如，確定硫代硫酸鈉根S2O32-中S元素的化合價，可設(shè)其化合價為x，則：2x+3×(-2)=-2，x=2。

1、判斷氧化還原反應與非氧化還原反應

氧化還原反應的本質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移，其特征是元素化合價發(fā)生升降，凡是有化合價升降的反應一定是氧化還原反應;無化合價改變的反應為非氧化還原反應。如：FeCl3+3KOH=Fe (OH)3↓+3KCl、CuSO4+Zn= ZnSO4+Cu，前一反應為非氧化還原反應，后—反應是氧化還原反應。

2、判斷氧化劑與還原劑

元素化合價升高，含該元素的反應物為還原劑;元素化合價降低，含該元素的反應物為氧化劑。如：CuSO4+Zn= ZnSO4+Cu，Zn是還原劑，CuSO4是氧化劑。

3、判斷氧化反應(被氧化)與還原反應(被還原)

元素化合價升高——發(fā)生氧化反應(被氧化);元素化合價降低——發(fā)生還原反應(被還原)。如：CuSO4+Zn= ZnSO4+Cu，鋅反應后化合價升高，發(fā)生了氧化反應(即Zn被氧化)。反之，Cu2+發(fā)生了還原反應(即Cu2+被還原)。

4、判斷氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物

元素化合價升高→還原劑(性)→被氧化→氧化反應→氧化產(chǎn)物;元素化合價降低→氧化劑(性)→被還原→還原反應→還原產(chǎn)物。由反應CuSO4+Zn= ZnSO4+Cu可知，Zn中所含的0價Zn元素化合價升高——被氧化——得到氧化產(chǎn)物ZnSO4;反之，CuSO4中所含的+2價Cu元素被還原得到的還原產(chǎn)物也是Cu，該反應中氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1：1。

5、判斷元素的性質(zhì)

最高價態(tài)的元素，在化學反應中化合價只能降低，只有氧化性;最低價態(tài)的元素，在化學反應中化合價只能升高，只有還原性;處于中間價態(tài)的元素，在化學反應中化合價既能升高，也能降低，既有氧化性，也有還原性。例如，F(xiàn)e3+通常體現(xiàn)氧化性，F(xiàn)e只有還原性，所以Fe2+既有氧化性，又有還原性。

6、判斷物質(zhì)失去電子與得到電子

失去電子——元素化合價升高;得到電子——元素化合價降低。由反應CuSO4+Zn= ZnSO4+Cu可知，鋅元素在反應中由0價升高到+2價，1個Zn原子失去了2個電子;銅元素在反應中由+2價降低到0價，1個Cu2+得到了2個電子。

7、判斷得、失電子總數(shù)

在同一氧化還原反應中，化合價升高總數(shù)=化合價降低總數(shù)，化合價升高總數(shù)=失電子總數(shù)，化合價降低總數(shù)=得電子總數(shù)，失電子總數(shù)=得電子總數(shù)。只要根據(jù)已經(jīng)配平的化學方程式求出升高的化合價總數(shù)，即可知失電子總數(shù);反之，也可求出得電子總數(shù)。

8、根據(jù)化合價的升降可以配平氧化還原反應的化學方程式

氧化還原反應方程式可以根據(jù)化合價的變化如下步驟配平：

①在化學方程式中標出化合價發(fā)生改變的元素化合價。

②標出反應前后元素化合價的變化。

③使化合價升高和降低的總數(shù)相等。

④根據(jù)質(zhì)量守恒配平其他物質(zhì)的化學計量系數(shù)，配平后，將單線改為等號。

9、根據(jù)化合價可以迅速判斷特殊氧化還原反應

一般化合價為零的單質(zhì)出現(xiàn)的化學反應均為特殊氧化還原發(fā)應(除了同素異形體之間的相互轉(zhuǎn)化)。