帶相反電荷的離子之間存在靜電作用,當(dāng)兩個(gè)帶相反電荷的離子靠近時(shí), 表現(xiàn)為相互吸引,而電子和電子、原子核與原子核之間又存在著靜電排斥作用,當(dāng)靜電吸引與靜電排斥作用達(dá)到平衡時(shí),便形成離子鍵。因此,離子鍵是指陰離子,陽(yáng)離子間通過(guò)靜電作用形成的化學(xué)鍵。
一、離子鍵基本性質(zhì)
1、離子鍵定義:陰、陽(yáng)離子結(jié)合成化合物的靜電作用
2、離子鍵成鍵微粒:陰、陽(yáng)離子
陽(yáng)離子:IA、IIA活潑金屬元素,NH4+;
陰離子:VIA、VIIA活潑非金屬元素,OH-、SO42-、NO3-、CO32-等。
注意:形成化合物的元素的電負(fù)性的差 1.7
3、離子鍵成鍵性質(zhì)與特點(diǎn):
性質(zhì):靜電作用(吸引與排斥)
特點(diǎn):沒(méi)有方向性,沒(méi)有飽和性
注意:陽(yáng)離子與陰離子半徑比值越大,離子周圍所能容納帶異性電荷離子的數(shù)目就越多。
4、離子鍵存在范圍:
大多數(shù)鹽(如NaCl、CsCl、NH4Cl等)
強(qiáng)堿(如NaOH、KOH等)
活潑金屬氧化物(如MgO、Na2O等)
5、離子鍵強(qiáng)弱的判斷:
離子半徑越小,離子所帶電荷越多,離子鍵越強(qiáng),離子晶體的熔沸點(diǎn)越高。離子鍵的強(qiáng)弱也可以用晶格能的大小來(lái)衡量,晶格能是指拆開(kāi)1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和陽(yáng)離子所吸收的能量。晶格能越大,離子晶體的熔點(diǎn)越高、硬度越大。
6、離子晶體:通過(guò)離子鍵作用形成的晶體。
7、典型的離子晶體結(jié)構(gòu):
NaCl型和CsCl型。氯化鈉晶體中,每個(gè)鈉離子周圍有6個(gè)氯離子,每個(gè)氯離子周圍有6個(gè)鈉離子,每個(gè)氯化鈉晶胞中含有4個(gè)鈉離子和4個(gè)氯離子;氯化銫晶體中,每個(gè)銫離子周圍有8個(gè)氯離子,每個(gè)氯離子周圍有8個(gè)銫離子,每個(gè)氯化銫晶胞中含有1個(gè)銫離子和1個(gè)氯離子。
二、離子鍵的形成
離子鍵是由電子轉(zhuǎn)移(失去電子者為陽(yáng)離子,獲得電子者為陰離子)形成的。帶相反電荷的離子之間存在靜電作用,當(dāng)兩個(gè)帶相反電荷的離子靠近時(shí),表現(xiàn)為相互吸引,而電子和電子、原子核與原子核之間又存在著靜電排斥作用,當(dāng)靜電吸引與靜電排斥作用達(dá)到平衡時(shí),便形成離子鍵,即正離子和負(fù)離子之間由于靜電引力所形成的化學(xué)鍵。
離子既可以是單離子,如Na+、Cl-;也可以由原子團(tuán)形成;如SO42-,NO3-等。它往往在金屬與非金屬間形成。失去電子的往往是金屬元素的原子,而獲得電子的往往是非金屬元素的原子。通常,活潑金屬與活潑非金屬形成離子鍵,如鉀、鈉、鈣等金屬和氯、溴等非金屬化合時(shí),都能形成離子鍵。且僅當(dāng)總體的能級(jí)下降的時(shí)候,反應(yīng)才會(huì)發(fā)生(由化學(xué)鍵聯(lián)接的原子較自由原子有著較低的能級(jí))。下降越多,形成的鍵越強(qiáng)。
而在現(xiàn)實(shí)中,原子間并不形成“純”離子鍵。所有的鍵都或多或少帶有共價(jià)鍵的成分。成鍵原子之間電平均程度越高,離子鍵成分越低。
離子鍵的結(jié)合力很大,因此離子晶體的硬度高,強(qiáng)度大,熱膨脹系數(shù)小,但脆性大。離子鍵種很難產(chǎn)生可以自由運(yùn)動(dòng)的電子,所以離子晶體都是良好的絕緣體。在離子鍵結(jié)合中,由于離子的外層電子比較牢固的被束縛,可見(jiàn)光的能量一般不足以使其受激發(fā),因而不吸收可見(jiàn)光,所以典型的離子晶體是無(wú)色透明的。Al2O3、MgO、TiO2、NaCl等化合物都是離子鍵。
當(dāng)元素周期表中相隔較遠(yuǎn)的正電性元素原子和負(fù)電性元素原子接觸時(shí),前者失去最外層價(jià)電子變成帶正電荷的正離子,后者獲得電子變成帶負(fù)電荷的滿殼層負(fù)離子。正離子和負(fù)離子由靜電引力相互吸引;同時(shí)當(dāng)它們十分接近時(shí)發(fā)生排斥,引力和斥力相等即形成穩(wěn)定的離子鍵。
三、離子鍵的強(qiáng)弱——晶格能
離子晶體中晶格的牢固程度可用晶格能(U)的大小來(lái)衡量。晶格能愈大,其離子鍵愈牢固,離子晶體愈穩(wěn)定。晶格能是在298.15K、101.325KPa下由氣態(tài)正離子和氣態(tài)負(fù)離子生成1mol離子晶體時(shí)所放出的能量。
玻恩和哈伯提出可應(yīng)用一些已知的熱力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算出離子晶體的晶格能,這種方法就是“玻恩——哈伯循環(huán)法”?,F(xiàn)以某種離子鹵化物MXn為例說(shuō)明其計(jì)算方法。
1、ΔH1θ是MXn的標(biāo)準(zhǔn)焓變。
2、ΔH2θ是1molM(s)變?yōu)?molM(g)的標(biāo)準(zhǔn)焓變(即升華焓)。
3、ΔH3θ是氯分子的離解焓變。
4、E是氯離子的電子親合能。
5、I是M的電離能。
6、U是MXn的晶格能。
根據(jù)蓋斯定律,可計(jì)算出上述循環(huán)中MXn晶體的晶格能(U)。
ΔH1θ=ΔH2θ+ΔH3θ+E+I+U
由上式推知:U=ΔH1θ-ΔH2θ-ΔH3θ-E-I
利用已知的ΔHθ,I,E就可求出晶格能U
用晶格能大小比較鹵化物的穩(wěn)定性:
1、NaCl
查數(shù)據(jù)手冊(cè)知:
1、NaCl的標(biāo)準(zhǔn)生成焓變?chǔ)1θ=-411.0KJ·mol-1。
2、1mol金屬鈉升華變成1mol氣態(tài)鈉原子標(biāo)準(zhǔn)焓變(即升華焓)ΔH2θ=108.7KJ·mol-1。
3、氯分子離解成1mol氯原子焓變?chǔ)3θ=121.3KJ·mol-1。
4、鈉原子的電離能I=495.8KJ·mol-1。
5、氯離子的電子親合能E=-348.7KJ·mol-1。
將以上數(shù)據(jù)代入前邊推出的計(jì)算式中:
U=ΔH1θ-ΔH2θ-ΔH3θ-E-I=-788.1(KJ·mol-1)
即由Na(g)+和Cl(g)-生成1molNaCl晶體時(shí),要釋放出788KJ能量。
2、KCl
查數(shù)據(jù)手冊(cè)知:
1、KCl的標(biāo)準(zhǔn)生成焓變?chǔ)1θ=-436.2KJ·mol-1。
2、1mol金屬鉀升華變成1mol氣態(tài)鉀原子標(biāo)準(zhǔn)焓變(升華焓)ΔH2θ=81.6KJ·mol-1。
3、氯分子離解成1mol氯原子焓變?chǔ)3θ=121.3KJ·mol-1。
4、鉀原子的電離能I=418.8KJ·mol-1。
5、氯離子的電子親合能E=-348.7KJ·mol-1。
將上述數(shù)據(jù)代入前邊的計(jì)算式中:
U=ΔH1θ-ΔH2θ-ΔH3θ-E-I=-709.2(KJ·mol-1)
即由K(g)+和Cl(g)-生成1molKCl晶體時(shí),要釋放出709.2KJ能量。
據(jù)已計(jì)算出的數(shù)據(jù)比較:
因?yàn)閁KCl(s)=-709.2(KJ·mol-1) UNaCl(s)=-788.1(KJ·mol-1)所以NaCl比KCl穩(wěn)定。
晶格能不僅可以用來(lái)判斷離子晶體的穩(wěn)定性,還可以反映在離子晶體的物理性質(zhì)上。
在晶形相同的離子晶體中,若離子電荷愈多,半徑愈小,則晶格能愈大。離子晶體的晶格能愈大,表明晶格結(jié)點(diǎn)上的離子間結(jié)合愈牢固,反映在晶體的物理性質(zhì)上,將具有較高的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和硬度。
下表列出了一些物質(zhì)的晶格與物理性質(zhì)之間的關(guān)系:
四、共價(jià)鍵和離子鍵
共價(jià)鍵和離子鍵的概念:
共價(jià)鍵和離子鍵是對(duì)化學(xué)鍵的兩種分類。
共價(jià)鍵是指兩個(gè)原子之間的電子,它們的自旋方向不同,甚至是相反的兩個(gè)方向的電子在配對(duì)后,原子的軌道疊合在一起時(shí),電子的云密度在增大的時(shí)候,同時(shí)增大對(duì)兩核的引力。而共價(jià)鍵的作用力很大,具有方向性,而又因?yàn)殡娮臃较蛳喾吹碾娮幽軌蚺涑涉I,所以共價(jià)鍵也具有飽和性。共價(jià)鍵又可以根據(jù)其方向性和飽和性分成三種,分別是非極性共價(jià)鍵、極性共價(jià)鍵以及配價(jià)鍵。
離子鍵是因?yàn)樵陔娮影l(fā)生轉(zhuǎn)移的情況下形成的,也就是說(shuō),離子鍵是正負(fù)離子在靜電引力的作用下而形成的化學(xué)鍵,其實(shí)質(zhì)是靜電作用。它的成鍵離子有陰、陽(yáng)離子這兩類,所以離子鍵可以分成兩類,一種是陽(yáng)性鈉離子和陽(yáng)性鉀離子這樣的單離子,另一種就是陰性的氯離子這類由原子團(tuán)組成的帶有化學(xué)鍵的物質(zhì)。
共價(jià)鍵和離子鍵的不同點(diǎn):
共價(jià)鍵和離子鍵的區(qū)別主要表現(xiàn)在:
①它們的概念不一樣,共價(jià)鍵是一種只含有共價(jià)鍵的化合物,而離子鍵是含有離子鍵的化合物。它們的實(shí)質(zhì)也不一樣,前者是共用原子對(duì),后者是靜電作用。
②前者對(duì)物質(zhì)的影響和后者也不相同,共價(jià)鍵表現(xiàn)出來(lái)的是,當(dāng)共價(jià)鍵越強(qiáng),那么其單質(zhì)或者化合物就越穩(wěn)定。而離子鍵越強(qiáng),其熔點(diǎn)也越高。
③在導(dǎo)電性上,共價(jià)鍵在融化時(shí)不導(dǎo)電,其水溶液部分會(huì)導(dǎo)電。而離子鍵的熔融狀態(tài)或者其水溶液是導(dǎo)電的。
④共價(jià)鍵和離子鍵的不同點(diǎn)還包括,它們?cè)谌诨瘯r(shí)的破壞力不同。共價(jià)鍵在融化時(shí)破壞的作用力一般是不會(huì)破壞共價(jià)鍵的,而離子鍵在融化時(shí)破壞的作用力,一般是破壞離子鍵,在部分情況下才可能破壞共價(jià)鍵。
共價(jià)鍵和離子鍵的相同點(diǎn):
共價(jià)鍵和離子鍵的共同點(diǎn),主要表現(xiàn)在它們都是相鄰的兩個(gè)或多個(gè)原子在強(qiáng)烈的相互作用下,形成的化學(xué)鍵。并且,也都是在電性作用下形成。
2018-06-08 11:39:55 2923 http://www.yiqi.com/citiao/detail_687.html 熱門(mén)標(biāo)簽: