? ? ? 16年初，各大媒體新聞報道，中國輸歐茶葉大范圍出現(xiàn)新型污染物，持久性的有毒物質(zhì)高氯酸鹽正在威脅中國的茶葉出口貿(mào)易，這個新的污染物如何進入茶葉的，目前還沒有科學(xué)結(jié)論。
???? ?歐盟正在醞釀一項針對來自中國茶葉的強制性標(biāo)準(zhǔn)，即規(guī)定茶葉中高氯酸鹽的含量應(yīng)在合理限值之下。
???? ?高氯酸鹽是一種持久性的有毒物質(zhì)。由于人體的甲狀腺會吸收高氯酸鹽，并受其影響，減少對碘的吸收，進而擾亂新陳代謝，危害人的健康。歐洲食品安全局（EFSA）評估了長期和短期內(nèi)暴露于高氯酸鹽的風(fēng)險，結(jié)果表明，單次攝入食品和水中的高氯酸鹽對健康影響不大，但是長期攝入高氯酸鹽，對人體的危害應(yīng)當(dāng)引起關(guān)注，尤其是孕婦、胚胎、嬰兒最容易受到危害。
???? ?高氯酸鹽污染的主要來源是航空航天、煙火制造、軍火工業(yè)、橡膠制品、燃料涂料等。但高氯酸鹽是如何通過上述源頭進入茶葉的，目前還沒有科學(xué)的結(jié)論。
???? ?業(yè)內(nèi)專家推測，茶樹種植過程中使用的化學(xué)肥料、灌溉用水、工業(yè)廢水或者自來水，食品加工過程中含氯消毒劑的使用以及包裝材料的遷移，都可能成為茶葉高氯酸鹽的污染來源。
???? ?歐洲食品安全局（EFSA）生物危害與污染研究部食物污染專題負責(zé)人馬可?比納里亞曾表示，EFSA在評估報告中建議茶葉中高氯酸鹽含量是0.55—0.58毫克/公斤，擬發(fā)布的0.75毫克/公斤的標(biāo)準(zhǔn)較為寬松。
???? ?歐盟將在綜合考慮各方科學(xué)意見后，公布正式適合歐盟全境的檢測標(biāo)準(zhǔn)，預(yù)計強制性標(biāo)準(zhǔn)將于2016年正式頒布。
???? ?未雨綢繆，建立茶葉中及其他可能的污染源中高靈敏度的高氯酸鹽檢測方法非常重要，上海安譜實驗科技股份有限公司開發(fā)出茶葉中高氯酸鹽檢測--離子色譜法，可有效去除樣品中共存的高濃度常見陰離子對高氯酸鹽測定的干擾。方法前處理簡單，能夠得到較高的回收率和穩(wěn)定性，并且靈敏度高，定量限能做到0.2毫克/公斤以下，完全滿足歐盟擬定標(biāo)準(zhǔn)。若選用離子色譜-質(zhì)譜法或者LC-MS/MS法，可獲得更高的檢測靈敏度。
一．樣品前處理
???? 準(zhǔn)確稱取2g粉碎好的茶葉樣品，放入50mL 離心管中，加入10mL ?乙腈，漩渦混合1min,超聲震蕩10min后，再漩渦混合1min,4000 r/min離心6min，上清液待凈化。
SPE操作：
GCB小柱（SBEQ-CA1654）串聯(lián)IC-RP小柱（SBEQ-IC0410-RP）：
活化：10mL ?乙腈
以下開始收集：
上樣：取2mL上清液過小柱
洗脫：2mL ?乙腈
共得到4mL乙腈溶液，加入4mL ?H2O,混合均勻后，取一定體積過0.22μm親水PTFE濾器（SCAA-114），供儀器測定。
備注：出于對離子色譜的考慮，上機所使用溶劑為1:1的ACN：H2O；如果是液質(zhì)檢測，得到4mL乙腈溶液后，可以不必加水稀釋
注意事項：水及未清洗干凈的容器極易引入ClO4-本底，建議實驗開始前，對所用試劑及耗材做下本底測試，并且盡量使用一次性的塑料耗材。
二．離子色譜法
儀器：萬通 940 professional IC
檢測器：電導(dǎo)檢測器 ?MSM 化學(xué)抑制器
色譜柱：Metrosep A Supp 5 – 250/4.0
保護柱：Metrosep RP 2 ?Guard/3.5
淋洗液：5 mmol/L 碳酸鈉 + 20% 乙腈（V/V）的水溶液
流速：0.7 mL/min
定量環(huán): 250 ?μL
柱溫：40 ℃
三．實驗數(shù)據(jù)
3.1 ?標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
注意事項：CFGG-062009-01-01 高氯酸根離子標(biāo)液，ClO4-(NaClO4)，1000mg/L溶于 ?H2O
標(biāo)品中間液和工作液建議用乙腈稀釋，會減少如果加標(biāo)量體積過大，基質(zhì)提取液不同造成的影響。

3.2 綠茶中高氯酸鹽檢測

圖1 ?市售綠茶譜圖

圖2 ?市售綠茶加標(biāo)0.5ppm譜圖

圖3 市售綠茶加標(biāo)1 ?ppm譜圖

3.3 普洱茶中高氯酸鹽檢測

圖4 ?市售普洱茶譜圖

圖5 市售普洱茶加標(biāo)0.5ppm譜圖

圖6 ?市售普洱茶加標(biāo)1 ppm譜圖

3.4 紅茶中高氯酸鹽檢測

圖7 ?市售紅茶譜圖

圖8 市售紅茶加標(biāo)1 ?ppm譜圖

3.5 回收率數(shù)據(jù)加標(biāo)濃度回收率%基質(zhì)綠茶普洱茶紅茶0.5ppm96.9974.62

81.872.55
1ppm104.12106.93115.15
101.76106.7112.28

四．實驗中所需耗材?貨號名稱規(guī)格價格/元品牌SBEQ-CA1654CNWBOND Carbon-GCB石墨化碳黑SPE小柱500mg, 6mL/30 pcs1177CNWSBEQ-IC0410-RPCNW IC-Guard RP 凈化小柱1mL，10只/包260CNWCFGG-062009-01-01高氯酸根離子標(biāo)液，ClO4-(NaClO4)，1000mg/L溶于 H2O100mL750o2siDAAQ-6-1006-530萬通陰離子色譜柱，Metrosep A Supp 5 - 250/4.0250 x 4.0mm，5um19850萬通SCAA-114親水PTFE針式濾器13mm*0.22um，金色，100只/罐100AnpelQBAA-0020122mL無針注射器100只/包70AnpelSBEQ-CR1012CNW 12位固相萃取真空裝置12位5885CNWCAEQ-4-003306-4000HPLC級乙腈4L420CNWABEQ-33000B2-500CNW 50ml 無菌尖底離心管、藍蓋、500/箱500/箱850CNWABEQ-33000B6-500CNW 15ml 無菌尖底離心管、藍蓋、500/箱500/箱720CNWSGEQ-7100301-1UnwireTM試管架ResMerTM制造技術(shù)，孔徑30mm，紅色1個，3*8孔，適用于50ml離心管149CNWADEQ-26001113ml 塑料巴斯德吸管、160mm、未滅菌500/箱110CNWVAAP-32009E-1232-100CNW 9mm 透明螺紋口自動進樣瓶(帶刻度、書寫)100只/塑盒，50塑盒/紙箱120CNWVEAP-5394-09B-100藍色有開孔擰蓋，含白色PTFE/紅色硅橡膠隔墊100個/包90CNWEOFO-945617Talboys數(shù)顯型漩渦混合器，230V/150W外形尺寸：20.3×10.2×350px，包裝重量：5.3kg4565TalboysEOFO-945066Talboys 數(shù)顯型多管式漩渦混合器外形尺寸：24.1×38.4×1015px，包裝重量：19.1kg36641Talboys