日前,廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院任斌教授課題組應(yīng)英國皇家化學(xué)會(huì)旗下刊物Chemical Society Reviews邀請撰寫的綜述“Tip-enhanced Raman Spectroscopy for Surfaces and Interfaces”,近期在線發(fā)表于Chem. Soc. Rev., 2017, DOI: 10.1039/c7cs00206h。該綜述以課題組工作為主,系統(tǒng)地介紹了針尖增強(qiáng)拉曼光譜(TERS)技術(shù)在表面和界面研究的應(yīng)用,并提出了未來挑戰(zhàn)與發(fā)展方向。
TERS技術(shù)結(jié)合了掃描探針顯微鏡和拉曼光譜技術(shù),可以同時(shí)提供表/界面的表面形貌信息和化學(xué)指紋信息。由于增強(qiáng)源自金/銀針尖的表面等離激元共振和避雷針效應(yīng)等近場增強(qiáng)效應(yīng),使得TERS具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越衍射極限的納米級(jí)空間分辨率和單分子的檢測靈敏度。TERS技術(shù)可以從納米尺度和分子水平原位表征和揭示表/界面構(gòu)效關(guān)系,因此在表界面研究中具有巨大的優(yōu)勢。
任斌教授課題組長期從事針尖增強(qiáng)拉曼光譜相關(guān)的研究,近年來基于課題組發(fā)展的儀器方法,利用TERS在固氣、固液界面和增強(qiáng)機(jī)理等方面取得了一系列進(jìn)展(Nat. Nanotech., 2017, 12, 132–136; Nat. Comm., 2017, 8, 14897; J. Am. Chem. Soc, 2015, 137, 11928–11931)。并于2016年獲得國家自然科學(xué)基金委重點(diǎn)項(xiàng)目的資助。本文從實(shí)驗(yàn)和理論兩方面,詳細(xì)介紹了各類TERS針尖的制備和優(yōu)化手段,回顧了適用于固氣界面、超高真空和固液界面研究的TERS光學(xué)設(shè)計(jì)與構(gòu)造,著重描述了TERS技術(shù)在固氣(單分子層到單分子,靜態(tài)到動(dòng)態(tài)反應(yīng))、超高真空(亞納米級(jí)別分辨率)以及固液界面(電化學(xué)TERS)的研究和應(yīng)用。討論了新近發(fā)展起來的TERS理論。最后提出從原位檢測、優(yōu)化針尖提高靈敏度、采用計(jì)量學(xué)方法和扣除光致發(fā)光背景等多方面來提高TERS的研究能力,從而進(jìn)一步推動(dòng)TERS技術(shù)未來更重要的應(yīng)用。
該綜述論文的第一作者為王翔博士后,黃聲超等博士生參與了撰寫。該工作得到國家自然科學(xué)基金委(21633005、21621091)、科技部(2016YFA0200601、2013CB933703)及教育部創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)(IRT13036)的資助。
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