作為在激光快檢領(lǐng)域具有成熟領(lǐng)先的技術(shù)基礎(chǔ)，尤其在拉曼技術(shù)方面已擁有十余年的研發(fā)經(jīng)驗(yàn)的國(guó)內(nèi)一流光學(xué)快檢儀器制造商，南京簡(jiǎn)智儀器設(shè)備有限公司近日發(fā)布了國(guó)內(nèi)首款便攜式差分拉曼光譜儀SERDS portable-base。

差分拉曼光譜技術(shù)背景介紹

近年來(lái)，拉曼光譜技術(shù)在食品安全、生物醫(yī)藥、分子結(jié)構(gòu)研究、化工過(guò)程、生物化學(xué)、考古及文物鑒定、公安與法學(xué)樣品分析、反恐技術(shù)等各行各業(yè)得到廣泛應(yīng)用，被稱為“分子指紋”的拉曼光譜技術(shù)因其無(wú)損、便捷、速度快、穩(wěn)定性高的優(yōu)良特性，在光學(xué)快檢領(lǐng)域受到大力推崇。

但是，在拉曼光譜檢測(cè)技術(shù)擁有眾多優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，其缺陷也暴露出來(lái)，信號(hào)弱和易受干擾可以說(shuō)是目前限制拉曼技術(shù)應(yīng)用的最大瓶頸。特別是在拉曼光譜應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)展的現(xiàn)在，越來(lái)越多的物質(zhì)或是因?yàn)闂l件限制無(wú)法獲取高信噪比的拉曼光譜，或是因?yàn)樽陨韽?qiáng)熒光掩蓋了原本就很弱的拉曼信號(hào)，導(dǎo)致應(yīng)用受限。

位移差分拉曼光譜（SERDS），這種技術(shù)基于在兩個(gè)有輕微偏移的激發(fā)波長(zhǎng)中收集兩張不同的光譜，由于分子所發(fā)射的光（熒光或磷光）只能從某一多重態(tài)中的最低態(tài)激發(fā)，因此對(duì)于激發(fā)光的微小偏移并不影響背景（樣品受激發(fā)射光譜），同時(shí)，噪聲與環(huán)境干擾光也同樣與光源入射波長(zhǎng)無(wú)關(guān)。而拉曼光譜作為散射光譜特征峰出現(xiàn)的位置與激發(fā)光源頻譜位置有固定關(guān)系，當(dāng)激發(fā)光頻率移動(dòng)時(shí)拉曼特征峰會(huì)跟著移動(dòng)。根據(jù)這一原理，使用兩種波長(zhǎng)光源對(duì)樣品照射時(shí)，獲取的兩張光譜中，受激發(fā)射光譜和噪聲背景分量是一致的，而拉曼光譜部分則會(huì)存在與光源波長(zhǎng)差對(duì)應(yīng)的平移。理想情況下對(duì)兩張譜圖進(jìn)行差分處理，所獲得的差分譜中，受激發(fā)射譜和噪聲背景會(huì)完全抵消，剩下的是拉曼光譜與自身平移光譜的差分圖像。再通過(guò)去噪解卷積算法將拉曼光譜還原出來(lái)。

但實(shí)際情況中，首先兩個(gè)光源無(wú)法同時(shí)測(cè)量，因此需采用分時(shí)鍵控的方式，這會(huì)導(dǎo)致兩次獲取光譜中的噪聲背景部分必然有差異。其次，物質(zhì)的受激發(fā)射光譜與入射光源能量相關(guān)，而散射光譜能量同樣遵循瑞利定理與入射光波長(zhǎng)的四次方成反比，這導(dǎo)致兩張?jiān)脊庾V中的受激發(fā)射譜和散射譜分量都會(huì)有差異。最后，入射光的波長(zhǎng)差對(duì)差分還原算法至關(guān)重要，便攜式設(shè)備中如何控制光源臺(tái)間差并設(shè)計(jì)較高容錯(cuò)性的還原算法也是技術(shù)可產(chǎn)品化的關(guān)鍵。而兩種波長(zhǎng)光源的輸出能量差，則在計(jì)算差分譜時(shí)引入了對(duì)齊誤差，也需要通過(guò)一系列優(yōu)質(zhì)算法消除。這也是為什么自上世紀(jì)90年代提出差分拉曼方法后，該技術(shù)一直無(wú)法形成成熟產(chǎn)品，特別是小型化便攜式產(chǎn)品。

簡(jiǎn)智儀器研發(fā)團(tuán)隊(duì)在差分拉曼光譜上有三年以上的深入研究，通過(guò)不斷的研究實(shí)驗(yàn)，我們總結(jié)出便攜式差分拉曼光譜儀的主要設(shè)計(jì)難點(diǎn)：

◆小體積高可靠性雙頻激光器集成設(shè)計(jì)（超高溫控精度要求，超高精度功率控制，超窄線寬）

◆高效率光路和高分辨率光譜接收系統(tǒng)設(shè)計(jì)

◆精確分時(shí)鍵控的脈沖式采樣方式

◆激光光源波長(zhǎng)臺(tái)間差矯正

◆差分譜圖標(biāo)準(zhǔn)化算法，消除因臺(tái)間差引起的差分間距及對(duì)齊誤差

◆光譜對(duì)齊、曲線矯正、差分解調(diào)等系列算法

簡(jiǎn)智開(kāi)發(fā)團(tuán)隊(duì)通過(guò)多年深入研發(fā)位移差分拉曼光譜技術(shù)，取得突破性進(jìn)展，在自主研發(fā)并迭代優(yōu)化了多波長(zhǎng)集成化激光光源、光路系統(tǒng)和高分辨率接收系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，還創(chuàng)新型的采用bp神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)，基于任意函數(shù)可以被一個(gè)有三層單元的網(wǎng)絡(luò)以任意精度逼近(cybenko1988)這一原理，通過(guò)迭代最優(yōu)解的方式，同時(shí)將差分、對(duì)齊和基線矯正同時(shí)完成。實(shí)驗(yàn)經(jīng)過(guò)幾十次迭代（用時(shí)0.2s）可以準(zhǔn)確分離差分信號(hào)和基線偏差。

在經(jīng)過(guò)多年的不斷迭代研發(fā)后，簡(jiǎn)智開(kāi)發(fā)團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)并推出國(guó)內(nèi)首款便攜式差分拉曼產(chǎn)品——SERDS portable-base

SERDS portable-base優(yōu)勢(shì)

◆可直接測(cè)量高熒光物質(zhì)

◆抗干擾、抗噪聲，大幅提高系統(tǒng)整體的檢測(cè)靈敏度和信噪比

◆濾除干擾峰（如環(huán)境光峰、pl峰等），只保留純凈的拉曼峰，便于理論研究

◆整體系統(tǒng)的高靈敏度保證可以測(cè)量微弱信號(hào)物質(zhì)（如深色物體），捕捉微小信號(hào)差異

◆在保證對(duì)拉曼峰測(cè)量準(zhǔn)確性的前提下，可大幅降低光源功率

◆消除探測(cè)器壞點(diǎn)，提高整機(jī)可靠性和光譜容錯(cuò)糾錯(cuò)能力

SERDS portable-base性能參數(shù)

◆光源：雙頻輸出（δλ≤1nm），單頻輸出功率≤450mw，線寬≤0.06nm

◆光譜范圍：180-2800cm-1

◆差分譜對(duì)齊算法：簡(jiǎn)智da-auto獨(dú)創(chuàng)算法，實(shí)現(xiàn)微小波長(zhǎng)差下光譜的能量對(duì)齊

◆解調(diào)算法：簡(jiǎn)智bpd-smart獨(dú)創(chuàng)算法，通過(guò)神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行去噪，曲線矯正和反卷積迭代的差分光譜解調(diào)算法

◆矯正算法：針對(duì)設(shè)備臺(tái)間差，自動(dòng)代入光源波長(zhǎng)差，多次迭代實(shí)現(xiàn)差分譜標(biāo)準(zhǔn)化。

SERDS source可調(diào)諧拉曼激光器

在推出sedrs portable-base的同時(shí)，簡(jiǎn)智儀器還利用其在激光光源領(lǐng)域的深厚研究基礎(chǔ)，推出了SERDS source可調(diào)諧拉曼激光器。

SERDS source可以在2nm的可調(diào)諧范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定波長(zhǎng)輸出?；诤?jiǎn)智儀器多年激光器自主研發(fā)設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn)，sedrs source具有體積小，波長(zhǎng)精度高，穩(wěn)定性好，溫控精度高，功率穩(wěn)定度高和可靠性高的特點(diǎn)。

SERDS source主要性能參數(shù)

輸出功率(pout)

0-600mw（可調(diào)）

波長(zhǎng)(λc)

784~786nm

調(diào)諧系數(shù)

0.1nm/℃

調(diào)諧范圍

0~2nm

光譜寬度(δλ)

0.06nm

溫控精度

±0.01

預(yù)熱時(shí)間

<3min

壽命

>20000h

物理尺寸

90*57*28mm

應(yīng)用實(shí)例

◆利用差分技術(shù)在低信噪比測(cè)試環(huán)境下，還原獲得硅片純凈的拉曼峰

通過(guò)差分拉曼光譜技術(shù)，可以在檢測(cè)中排除因?yàn)榄h(huán)境或物質(zhì)熒光引起的干擾峰

◆使用低功率直接測(cè)量深色abs塑料，避免樣品燒毀

從低信噪比的微弱信號(hào)中還原出差分頻移分量并還原出純凈的拉曼特征譜

◆利用低功率直接測(cè)量日落黃樣品

左圖為日落黃樣品在弱激發(fā)下的差分拉曼光譜復(fù)原圖

右圖紅色部分為日落黃樣品，黑色部分為在正常拉曼光源功率下被燒焦的樣品

國(guó)產(chǎn)拉曼發(fā)展至今，真正掌握核心技術(shù)的拉曼廠家少之又少，而很多高校、科研院所的科研成果并未轉(zhuǎn)化為實(shí)際應(yīng)用。未來(lái)，拉曼產(chǎn)業(yè)的發(fā)展還得依靠科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)提供源源不斷的創(chuàng)新。拉曼光譜技術(shù)作為一種現(xiàn)代的無(wú)損智能檢測(cè)技術(shù)，方興未艾，前途無(wú)限。在這種發(fā)展形勢(shì)下，拉曼光譜分析檢測(cè)的應(yīng)用會(huì)不斷更新，提出新的應(yīng)用要求和對(duì)新穎光譜分析方法、光譜儀器的開(kāi)發(fā)要求。

此次發(fā)布國(guó)內(nèi)首款便攜式差分拉曼光譜儀SERDS portable-base，作為國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的光學(xué)技術(shù)研發(fā)企業(yè)——簡(jiǎn)智儀器將會(huì)繼續(xù)跟進(jìn)市場(chǎng)最前沿需求，拓展市場(chǎng)應(yīng)用，對(duì)高端核心技術(shù)不斷精進(jìn)、持續(xù)投入研發(fā)，引領(lǐng)技術(shù)革新，讓拉曼光譜技術(shù)應(yīng)用在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)乃至國(guó)際市場(chǎng)大放異彩。