鋰電池電極漿料是鋰電池生產(chǎn)的第一道工序,也是最重要的環(huán)節(jié)。漿料必須具有良好的流動(dòng)性和流平性,確保涂布工藝要求和極片涂覆厚度均勻度和平整度。另外,漿料還必須具有良好的抗沉降穩(wěn)定性,如果漿料穩(wěn)定性差,在后繼的涂布過(guò)程中會(huì)發(fā)生分層,而且顆粒凝聚導(dǎo)致分散效果變差,則最后制得的電池性能(例如比容量和循環(huán)性能)將顯著下降。
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電極漿料是一種高固含量的懸浮體系,即具有剪切變稀特性,又具有很強(qiáng)的觸變性、屈服特性和粘彈特性,表現(xiàn)出復(fù)雜的非牛頓流體行為。漿料的流動(dòng)性、流平性和抗沉降穩(wěn)定性都與漿料的流變特性密切相關(guān),對(duì)提升涂布質(zhì)量提供有力的參考數(shù)據(jù)。然而對(duì)漿料流變特性重要性的認(rèn)識(shí)還有待升,目前只是檢測(cè)單一剪切速率下的粘度,無(wú)法全面表征漿料的流變特性以指導(dǎo)生產(chǎn)工藝。
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電池漿料的涂布過(guò)程是高剪切速率過(guò)程,在集流體上涂布后,漿料的流平過(guò)程又是低剪切速率過(guò)程。所以電池漿料在高剪切速率范圍下剪切粘度不能太高,如果粘度過(guò)大,會(huì)造成涂布困難;在涂布后,漿料會(huì)在集流體上的重力和表面張力的作用下流平,在低剪切速率范圍,希望粘度逐漸恢復(fù)到涂布之前的高粘度。在還沒(méi)有完全恢復(fù)到高粘度之前,漿料的粘度還比較小,容易流平,涂層表面光滑厚度均勻?;謴?fù)的時(shí)間不能太長(zhǎng),也不能太短?;謴?fù)時(shí)間太長(zhǎng),漿料流平過(guò)程中粘度太小,容易出現(xiàn)拖尾或者下邊緣的厚度比上面的涂層厚度高的現(xiàn)象。如果時(shí)間太短,漿料沒(méi)時(shí)間流平。
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這個(gè)過(guò)程可以通過(guò)三段階躍剪切速率的測(cè)試方法表征。圖1和圖2負(fù)極和正極漿料的三段階躍剪切速率測(cè)試方法。藍(lán)色曲線代表剪切粘度,紅色曲線代表剪切速率。
圖1 負(fù)極電池漿料三段階躍剪切速率測(cè)試
測(cè)試過(guò)程是,第一段:剪切速率是0.1S-1,持續(xù)時(shí)間是60s,模擬漿料在涂布前的剪切粘度;第二段,剪切速率100S-1,持續(xù)是60s,模擬涂布過(guò)程的高剪切速率過(guò)程,此時(shí)剪切粘度會(huì)急劇降低;第三段,姜切速率是0.1S-1,與第一段剪切速率保持一致,觀察第三段的剪切粘度逐漸增大的過(guò)程??梢远x第三段剪切粘度恢復(fù)到第一段剪切粘度絕對(duì)值得90%時(shí)所需的時(shí)間為結(jié)構(gòu)回復(fù)時(shí)間,用來(lái)表示粘度恢復(fù)的快慢。從圖1可以看出,負(fù)極漿料的結(jié)構(gòu)恢復(fù)時(shí)間為29s。從圖2可以看出,正極漿料的回復(fù)時(shí)間為2094s,非常慢。
圖2 正極電池漿料三段階躍剪切速率測(cè)試
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另外,影響懸浮體系流變性能的因素有顆粒大小、顆粒粒徑分布、填充顆粒的體積含量,以及衡量體系內(nèi)部顆粒帶電荷量參數(shù)的zeta 電位等。了解影響漿料性質(zhì)的核心,才能對(duì)癥下藥,解決不良漿料的難題。
如果還沒(méi)有完全理解漿料的流變特性,那么不妨來(lái)聽(tīng)聽(tīng)馬爾文流變學(xué)產(chǎn)品專家現(xiàn)場(chǎng)解讀,7月4日下午14:00-17:30,鎮(zhèn)江富力喜來(lái)登酒店,馬爾文帕納科電池行業(yè)專題研討會(huì),詳細(xì)日程如下:
13:30-14:00
簽到
14:00-14:40
正負(fù)極材料粒度粒形表征及對(duì)電池性能的影響
精確表征正負(fù)極材料的粒度及粒度分布
顆粒粒形對(duì)電池堆積密度及充放電效率影響
14:40-15:40
弄懂電池漿料,您需要了解——流變學(xué)技術(shù)
電池漿料涂布必備利器——流變儀
顆粒粒度及其分布及顆粒粒形對(duì)漿料粘度的影響
如何通過(guò)控制電池漿料的剪切粘度、觸變性、屈服應(yīng)力和粘彈性等流變特性避免涂布中拖尾或厚度不均?
15:40-16:40
XRD在鋰電池新材料研究、結(jié)構(gòu)相態(tài)分析及熱失效分析中的應(yīng)用
X射線粉末衍射儀對(duì)電池材料的合成表征以及負(fù)極材料的石墨化度計(jì)算、比容量的評(píng)估
對(duì)分布函數(shù)(PDF)解析電池材料精細(xì)結(jié)構(gòu),研究材料充放電機(jī)理
應(yīng)用XRD的原位分析技術(shù),研究充放電過(guò)程中正負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)變化和相態(tài)變化
應(yīng)用硬射線技術(shù)來(lái)進(jìn)行軟包電池原位充放電分析
16:40-17:00
馬爾文帕納科電池行業(yè)整體解決方案
17:00-17:30
Q&A
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? ? ? ??除馬爾文帕納科滿滿的干貨外,同時(shí)由中國(guó)化學(xué)與物理電源行業(yè)協(xié)會(huì)指導(dǎo)主辦的2018高能量密度正負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化研討會(huì)也同期舉行,與諸位鋰電大牛共話高能正極技術(shù)前沿、高鎳三元目前困境以及2018正負(fù)極材料上半年產(chǎn)量、價(jià)格等數(shù)據(jù)公布。
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