? ? 低維有機(jī)晶態(tài)材料具有規(guī)整度高和結(jié)構(gòu)缺陷少的特點(diǎn),是揭示材料本征特性和構(gòu)筑高性能光電器件的最佳選擇之一,近年來在有機(jī)半導(dǎo)體電子學(xué)和納米光子學(xué)等方面取得重要應(yīng)用。考慮有機(jī)分子的組裝特點(diǎn),通常使用具有較強(qiáng)分子間作用力的平面型有機(jī)分子來制備高規(guī)整度的低維晶體。相比較,釕、銥等過渡金屬配合物雖然被廣泛用于多種光電領(lǐng)域,但因其溶解性較差和分子結(jié)構(gòu)非平面型的特點(diǎn),相關(guān)低維晶態(tài)材料的可控制備鮮有報道。
? ? 在國家自然科學(xué)基金委和中國科學(xué)院先導(dǎo)項目支持下,中科院化學(xué)研究所光化學(xué)實驗室姚建年/鐘羽武研究團(tuán)隊近年來在光功能金屬配合物的設(shè)計合成與光電性能方面開展了系統(tǒng)性工作(J. Am. Chem. Soc.2015, 137, 4058;Angew. Chem. Int. Ed.2015, 54, 9192;?Coord. Chem. Rev.2016, 312, 22;?Sci. China Chem.2017, 5, 583)。在此基礎(chǔ)上,他們近期選取兩種結(jié)構(gòu)和溶解度相似的金屬銥、釕光功能配合物作為能量給、受體,制備了雙組份均勻摻雜或異質(zhì)結(jié)納米棒晶體,實現(xiàn)高效三線態(tài)能量轉(zhuǎn)移和微納尺度下多級組裝過程的原位觀察(J. Am. Chem. Soc.2018, 140, 4269-4278)。
? ? 最近,科研人員通過溶液再沉淀法成功制備了甲基化苯基吡啶金屬銥配合物的高質(zhì)量一維管狀微納晶體,并進(jìn)一步通過晶體摻雜,得到了兩種不同銥配合物的二元能量轉(zhuǎn)移晶體,實現(xiàn)聚集發(fā)光淬滅(ACQ)受體的光放大和微納尺度溫度響應(yīng)功能。研究表明,當(dāng)受體的摻雜量為0.2%時,此類晶體可以實現(xiàn)接近80%的三線態(tài)能量轉(zhuǎn)移效率和800倍以上的受體磷光放大。在常溫時,晶體表現(xiàn)出受體的紅色磷光,固態(tài)量子產(chǎn)率達(dá)到40%。隨著溫度的降低,晶體的激子能量轉(zhuǎn)移受到抑制,給體的綠色發(fā)光重新被激活,實現(xiàn)微納尺度下發(fā)光顏色變化的原位調(diào)控與溫敏監(jiān)測。該工作表明了過渡金屬配合物在低維晶體制備與光功能方面的獨(dú)特應(yīng)用,并為三線態(tài)激子能量轉(zhuǎn)移的機(jī)制研究提供重要信息(Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 7820-7825)。
圖:基于金屬配合物低維晶體的光放大與溫度響應(yīng)