氣相色譜使用過程中,經(jīng)常遇到各種各樣的異常峰形,如忽然不出峰了、分離度下降、峰拖尾、峰高峰面積不重復(fù)、保留時間漂移、溶劑峰拉寬、平頭峰、峰伸舌、柱效下降快、負(fù)峰、峰突然變小、靈敏度下降等,遇到這些問題,如何處理,一起來學(xué)習(xí)一下吧!
無峰
1)載氣出現(xiàn)異常
建議采取措施:
a、確認(rèn)載氣是否進(jìn)入儀器(包括色譜柱、檢測器)。發(fā)現(xiàn)常規(guī)樣品或常規(guī)溶劑進(jìn)樣不出峰應(yīng)立即降低柱溫,使用TCD時,必須將鎢絲電流關(guān)閉,確認(rèn)載氣系統(tǒng)正常后再檢查其他項目;
b、確認(rèn)載氣流速正常,如不正常重新調(diào)整載氣的流速。
2)注射器不正常,堵了或者損壞造成進(jìn)樣失??;自動進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣管線堵塞導(dǎo)致進(jìn)樣失??;
建議采取措施:
a、清洗、疏通注射器;
b、使用新的或者無損壞的進(jìn)樣器;
c、查找自動進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣管線是否正常。
3)進(jìn)樣后樣品在進(jìn)樣口出發(fā)生滲漏
建議采取措施:清洗進(jìn)樣口,擰緊松動的部分。
4)量程范圍、衰減倍數(shù)或靈敏度檔設(shè)置異常
建議采取措施:提高量程范圍或降低衰減倍數(shù),設(shè)置較高靈敏度檔。
5)色譜柱對樣品主成份(溶質(zhì))的保持力太強(qiáng)
建議采取措施:提高色譜柱箱溫度試試,確認(rèn)溶質(zhì)從色譜柱溶出,更換適合的色譜柱
6)樣品的沸點(diǎn)太高不能直接分析時
建議采取措施:通過裂解等進(jìn)行樣品前處理,使其適合氣相分析
7)樣品的熱穩(wěn)定性較差,可能會在進(jìn)樣器內(nèi)分解或化合
建議采取措施:降低進(jìn)樣器溫度
8)檢測器沒有工作或者檢測器沒有與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)連接
建議采取措施:觀察檢測器是否正常工作,例如判斷FID的火焰是否點(diǎn)燃;檢查檢測器與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)之間的通訊連接。
9)色譜柱連接在錯誤的檢測器上或者進(jìn)樣口上,甚至色譜柱發(fā)生斷裂
建議采取措施:重新安裝色譜柱或者更換色譜柱。
分離度下降1)進(jìn)樣失敗
建議采取措施:
a、檢查泄漏,維修泄漏
b、檢查溫度的適應(yīng)性
c、檢查吹掃時間
d、檢查襯管是否積污
e、檢查襯管中的玻璃纖維
2)樣品濃度過高
建議采取措施:
a、稀釋樣品
b、減少進(jìn)樣量
c、采取高分流比
3)色譜柱被污染
建議采取措施:
a、切除色譜柱柱頭10厘米
b、高溫老化色譜柱
c、溶劑清洗色譜柱,或者更換新的色譜柱
4)固定相被破壞
建議采取措施:更換色譜柱
峰拖尾1)襯管、色譜柱被污染,或者有活性點(diǎn)
建議采取措施:清洗、更換襯管
2)襯管、色譜柱安裝不當(dāng),存在死體積
建議采取措施:注射惰性樣品(如甲烷)如果出峰拖尾,表明色譜柱安裝不當(dāng),重新安裝色譜柱
3)進(jìn)樣時間過長
建議采取措施:縮短進(jìn)樣時間
4)分流比低
建議采取措施:增加分流比
5)進(jìn)樣量過高
建議采取措施:減少進(jìn)樣體積或者稀釋樣品
6)溫度是否正常
建議采取措施:
a、進(jìn)樣口溫度是否能夠保證樣品充分氣化;
b、適當(dāng)提高柱溫箱溫度和檢測器溫度。
7)色譜柱柱頭不平
建議采取措施:用寶石頭筆或者陶瓷切片平滑地切開色譜柱保護(hù)層,然后在刻痕處斷柱體
8)在樣品流經(jīng)的路線中冷阱
建議采取措施:消除在樣品流經(jīng)的路線中的過低溫度區(qū)
9)襯管或者色譜柱中堆積切割碎屑
建議采取措施:清理更換襯管。切除柱頭10厘米
10)固定相的極性指標(biāo)與樣品分析不匹配
建議采取措施:選擇其它型號的固定相。一般非極性或不干凈的色譜柱分析極性樣品時,經(jīng)常發(fā)生峰拖尾
11)酸胺,伯胺,叔胺和羥酸類物質(zhì)的分析易產(chǎn)生拖尾
建議采取措施:
a、選擇更適合的色譜柱,如檢測胺類物質(zhì)選擇胺類專用柱
b、對樣品進(jìn)行衍生處理
峰高峰面積不重復(fù)1)來自基線的干擾
建議采取措施:找出基線異常原因。
2)樣品濃度(特別是揮發(fā)性樣品)是否因放置時間過長而起變化。
建議采取措施:重新配置樣品溶液。
3)平行進(jìn)樣不重復(fù),偏差大
建議采取措施:加強(qiáng)手動進(jìn)樣練習(xí),使用自動進(jìn)樣器。
4)儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變,如各種氣體流量的設(shè)定值是否正常;進(jìn)樣器、柱箱、檢測器等的溫度是否穩(wěn)定。
建議采取措施:將參數(shù)設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化。
5)其它峰型變化引起的峰錯位、峰干擾
建議采取措施:參見其它不正常峰的內(nèi)容。
保留時間漂移1)進(jìn)樣口泄漏
建議采取措施:
a、檢查進(jìn)樣隔墊,如果損壞,立即更換
b、判斷其它泄漏處,維修泄漏處
2)色譜柱被污染
建議采取措施:
a、切除色譜柱柱頭10厘米
b、高溫老化色譜柱
c、溶劑清洗色譜柱,或者更換新的色譜柱
3)柱溫變化
建議采取措施:
a、檢測柱溫箱的溫度
b、色譜柱的一部分是否與柱箱內(nèi)壁的金屬面存在接觸現(xiàn)象
4)氣體流速變化
建議采取措施:注射不保留,可用惰性樣品(例如甲烷)測定載氣的線速度,調(diào)節(jié)載氣壓力
5)溶劑條件變化
建議采取措施:樣品與標(biāo)準(zhǔn)品使用同樣條件的溶劑
溶劑峰拉寬1)柱溫低
建議采取措施:提高柱溫
2)進(jìn)樣量高
建議采取措施:
a、提高氣化室溫度,保證進(jìn)樣后樣品瞬間氣化
3)不分流進(jìn)樣時,初始溫度過高
建議采取措施:降低初始溫度,使用高沸點(diǎn)的溶劑
4)分流比低
建議采取措施:提高分流比
5)色譜柱安裝失敗
建議采取措施:重新安裝色譜柱
6)樣品滲漏
建議采取措施:判斷其滲漏點(diǎn),維修滲漏點(diǎn)
7)吹掃時間過長(不分流進(jìn)樣)
建議采取措施:設(shè)置各段時間的吹掃程序
平頭峰1)檢測器輸出信號溢出
建議采取措施:減少進(jìn)樣量或者對檢測器的輸出信號進(jìn)行衰減。
2)檢測器過載,形成饅頭峰,甚至平頭峰
建議采取措施:減少樣品或者稀釋樣品。
3)采用分流進(jìn)樣方式時,分流比異常
建議采取措施:檢查分流比及分析條件的設(shè)置是否正確。
峰伸舌1)峰伸舌多數(shù)是因為色譜柱過載
建議采取措施:可以減少樣品的進(jìn)樣體積(有時需要響應(yīng)地提高儀器的靈敏度,也可以選用大容量的色譜柱進(jìn)行分析),大內(nèi)徑的厚膜柱有較大的樣品容量,但是分離能力相反地會下降。
2)樣品與色譜柱固定相液膜極性不匹配
建議采取措施:
a、樣品衍生后再分析
b、更換選擇性強(qiáng)色譜柱。
3)柱箱溫度和進(jìn)樣器溫度太低
建議采取措施:
a、提高色譜柱箱的溫度
b、嘗試提高進(jìn)樣器的溫度,改善峰的形狀
柱效快速下降1)色譜柱在過高的溫度下長期使用
建議采取措施:更換色譜柱。降低使用溫度至安全的范圍內(nèi)
2)不揮發(fā)、難揮發(fā)物質(zhì)對色譜柱的污染
建議采取措施:防止不揮發(fā)、難揮發(fā)物質(zhì)進(jìn)入色譜柱中。建議使用保護(hù)柱
3)有氧進(jìn)入色譜柱中,特別在升溫的過程中
建議采取措施:
a、使用純凈的載氣
b、查找氣路中的泄漏點(diǎn),并及時維修
4)色譜柱斷裂
建議采取措施:重新安裝色譜柱
5)無機(jī)酸、堿對色譜柱的毒害
建議采取措施:避免讓無機(jī)酸、堿進(jìn)入色譜柱中
負(fù)峰1)如果樣品組分的導(dǎo)熱系統(tǒng)高于載氣的導(dǎo)熱系數(shù),使用TCD檢測器時,出現(xiàn)負(fù)峰應(yīng)屬正?,F(xiàn)象
建議采取措施:選擇數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)中的“負(fù)峰處理”。
2)檢測器與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)的信號連接極性相反,呈現(xiàn)幾乎全部負(fù)峰
建議采取措施:將信號連接倒置。
3)ECD檢測器在被污染后,可能在正峰的出現(xiàn)后跟隨一個負(fù)峰
建議采取措施:清洗或者更換ECD檢測器。
所有組分峰變小1)分析大分子量或者低揮發(fā)樣品時,樣品的汽化溫度或者柱溫低
建議采取措施: 提高樣品氣化溫度或柱溫,使用升溫程序時特別要注意色譜柱標(biāo)示的最高溫度。
2)樣品的揮發(fā)
建議采取措施:調(diào)整樣品的濃度或者選擇合適的溶劑。
3)采用不分流進(jìn)樣模式時,分流閥截至?xí)r間過程,或者色譜柱初始溫度過高,都會阻礙樣品的聚焦,而影響檢測效果
建議采取措施:增加進(jìn)樣過程中分流的截止時間。降低色譜柱的初始溫度,或者使用低揮發(fā)溶劑,使初始柱溫低于溶劑的沸點(diǎn)。
4)吹掃氣體流速過高或者進(jìn)樣分流比過大
建議采取措施: 調(diào)整氣體流速和分流比。
5)進(jìn)樣針缺陷
建議采取措施:使用新的或者無缺陷的進(jìn)樣針
6)進(jìn)樣后樣品滲漏,例如隔墊失效引起滲漏
建議采取措施:判斷樣品滲漏點(diǎn),并且進(jìn)行維修
7)NPD檢測器中銣鹽表面被二氧化硅覆蓋。這層涂覆物一般來源于色譜柱中硅樹脂的流失,或者色譜柱衍生過程中硅烷化試劑的殘留
建議采取措施:更換銣鹽,盡量避免硅化物進(jìn)入檢測器中,銣鹽表面的硅化物熔球一般只有六個月的壽命。
8)NPD檢測器的使用溫度過高、氣體不純、或者關(guān)閉檢測器時環(huán)境溫度過高,都會造成銣鹽的流失,直接影響檢測器對樣品的分析
建議采取措施:
a、 更換銣鹽。
b、當(dāng)氣體受阻或者被切時,立即關(guān)閉NPD檢測器。
c、避免過高的使用溫度。
d、暫時停止使用NPD檢測器時,可以在150度的溫度下保持對檢測器的加熱狀態(tài)。
e、儀器長期停止使用時,使用于燥劑保存。
9)檢測器與樣品不匹配
建議采取措施:選擇對樣品有充分響應(yīng)的檢測器。
10)輸出信號幅度不足
建議采取措施:檢測信號輸出的衰減設(shè)定或信號連接的輸出端是否正確。
對樣品的檢測靈敏度下降1)進(jìn)樣時的樣品滲漏使樣品中組分峰減小。對于易揮發(fā)的樣品,相應(yīng)造成的靈敏度下降尤其明顯。
建議采取措施:查找滲漏點(diǎn)。
2)使用分流氣化進(jìn)樣模式,色譜柱初始溫度過高,致使樣品氣化后擴(kuò)散加劇,對于低沸點(diǎn)樣品,可能引起分析靈敏度的下降。
建議采取措施:使用低于樣品溶劑沸點(diǎn)的初始柱溫;使用高沸點(diǎn)的溶劑。
3)色譜柱襯管被污染,造成對于乙醇、胺類和羥酸等活性物質(zhì)的選擇性和靈敏度的下降。
建議采取措施:
a、清洗襯管。
b、使用溶劑清洗色譜柱。對樣品的選擇性下降嚴(yán)重時,更換色譜柱。