原子能級(jí)是指原子系統(tǒng)能量量子化的形象化表示。按照量子力學(xué)理論,可計(jì)算出原子系統(tǒng)的能量是量子化的,能量取一系列分立值;能量值取決于一定的量子數(shù),因此能級(jí)用一定的量子數(shù)標(biāo)記。原子能級(jí)是什么
1、原子軌道
原子軌道,是原子運(yùn)動(dòng)的軌道,還是原子外層電子的運(yùn)動(dòng)軌道?從書(shū)本中不難發(fā)現(xiàn),原子軌道實(shí)際上就是電子運(yùn)動(dòng)軌跡分布情況的簡(jiǎn)化描述。那么為什么叫原子軌道,而不稱(chēng)為電子軌道呢?
首先我們可以形象的理解,是核外電子在與原子核的相互作用下繞核運(yùn)動(dòng),電子的運(yùn)動(dòng)規(guī)律與軌道特點(diǎn)是由原子核作用所決定,相當(dāng)于原子給這些電子地方,讓這些電子在“原子的地盤(pán)”上運(yùn)動(dòng),因此稱(chēng)其為原子軌道
2、原子軌道與能層關(guān)系
在原子世界,除了氫原子和特殊的離子可以為核外單電子結(jié)構(gòu)外,其他的多電子原子的電子分布遵循著“構(gòu)造原理”“泡利原理”“洪特規(guī)則”這三大規(guī)律。其實(shí)上面的三大分布規(guī)律,還是基于電子擁有的能量特點(diǎn)。
在化學(xué)中,根據(jù)電子能量的不同,將核外電子所在的軌道分成了不同的能層,并且對(duì)于diyi、二、三、四、五、六、七……能層,用“K,L,M,N,O,P……”來(lái)表示。由于電子的量子化特點(diǎn),能層對(duì)于電子所擁有的能量分布的表示,還是基于一定概率范圍中而言。
對(duì)于在同一個(gè)能層中的電子,其實(shí)際擁有的能量還是有一定波動(dòng)的,因此我們就在大的能層范疇下,引入了能級(jí)概念。
3、能層與原子能級(jí)的關(guān)系
能層與能級(jí)的關(guān)系是什么?打個(gè)比方,能層是樓房的樓層,那么能級(jí)就是這些樓層中的樓梯。能級(jí)有時(shí)也被稱(chēng)為電子亞層,從名稱(chēng)上就不難發(fā)現(xiàn),能級(jí)是被定義在能層的下一級(jí),是不同能層下,電子所擁有能量分布更為細(xì)化的表示。有以下3個(gè)基本結(jié)論:
①軌道能是能層與能級(jí)的統(tǒng)稱(chēng),單電子體系中,電子能量分布還是遵循能層-能級(jí)系統(tǒng);
②在多電子原子中,電子根據(jù)三大規(guī)律,首先分布在不同的能層中,在不同的能層中,電子處在不同的能級(jí)上。
③在多電子原子中,軌道能依賴(lài)于特定的電子組態(tài),軌道能隨電子組態(tài)變化而變化。原子能級(jí)排布特點(diǎn)
1、電子的運(yùn)動(dòng)情況
由力學(xué)原理可得電子的總能量E=Ek+Ep=?mv2-Ze2/4πε0r為了研究方便,將能量在極坐標(biāo)系下表示,則有:
由于角動(dòng)量PΦ=mr2Φ線動(dòng)量Pr= mr·。由量子化條件:
可得:
滿足關(guān)系:
a、b分別為橢圓的長(zhǎng)軸和短軸,只有當(dāng)nΦ= n 時(shí)電子的運(yùn)動(dòng)軌道才是圓形,對(duì)于一個(gè)n值只有一個(gè)圓形軌道,n-1個(gè)橢圓軌道。可推得一個(gè)能量對(duì)應(yīng)n個(gè)軌道,這是由于原子實(shí)的極化和軌道貫穿影響能量。
2、電子的自旋和軌道運(yùn)動(dòng)相互作用
但即便是主量子數(shù)n和角量子數(shù)nΦ(接下來(lái)用表示)都相同,電子運(yùn)動(dòng)軌道也并不唯yi確定。因?yàn)?,電子不僅圍繞原子核運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生軌道角動(dòng)量pl,同時(shí)又圍繞自身中心旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生自旋角動(dòng)量ps也就具有了磁性。
那么具有磁性的電子(磁矩μs)在其圍繞原子核運(yùn)動(dòng)形成的磁場(chǎng)B中附加能量為ΔE=-μsBcosθ,θ為μs和B的夾角。相應(yīng)的角動(dòng)量:
同理,軌道角動(dòng)量:
總的角動(dòng)量:
通過(guò)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果證明μs=eps/m,可求得附加能量。對(duì)于n和l確定時(shí)s取?,j的值等于l+?和l-?。于是附加能量有兩個(gè)值,原來(lái)的單層能級(jí)劈裂成雙層能級(jí)??梢?jiàn),電子可能的運(yùn)行軌道取決于電子的自旋和軌道運(yùn)動(dòng)。原子能級(jí)躍遷
1、光子使原子能級(jí)躍遷的條件
玻爾的原子模型是以三條基本假設(shè)為基礎(chǔ),其中頻率假設(shè)認(rèn)為,原子從一個(gè)定態(tài)(設(shè)能量數(shù)值為En1)躍遷到另一定態(tài)(設(shè)能量數(shù)值為En2)時(shí),它輻射或吸收一定頻率的光子。輻射或吸收光子的能量數(shù)值不是任意的,而是由這兩個(gè)定態(tài)的能級(jí)之差決定。即光子的頻率v滿足:
hv=En1-En2
值得指出:光子是一份一份的,光子的能量hv也是一份一份的。每一份光子能量都是不可“分割”的、原子所吸收的光子頻率只有滿足hv=En1-En2時(shí),才能使原子吸收光子從基態(tài)或較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)躍遷到較高能級(jí)的激發(fā)態(tài)。
這就是說(shuō),要用光子使原子受激發(fā)而發(fā)生躍遷,就必須使光子具有的能量hv等于發(fā)生躍遷的兩個(gè)能級(jí)的能量差值;光子的能量大于或小于這個(gè)能量差值均不能使原子躍遷。
2、電子使原子能級(jí)躍遷的條件
夫克蘭-赫茲實(shí)驗(yàn)結(jié)果指出:當(dāng)電子速度增大到一定數(shù)值時(shí),與原子的碰撞是非彈性的。電子把一部分能量傳遞給原子,使原子發(fā)生能級(jí)躍遷。當(dāng)然,原子從電子所具有的能量中獲取能量不是任意的,所能獲取的能量值就等于發(fā)生躍遷的原子兩個(gè)能級(jí)的能量之差值。
從力學(xué)角度分析。粒子間(如電子與原子、原子與原子等)的碰撞是要滿足力學(xué)上的能量守恒和動(dòng)量守恒原理的。因此二粒子間的碰撞一般不能把它們的全部動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)部能量的,碰后仍會(huì)保留一部分動(dòng)能以滿足動(dòng)量守恒關(guān)系。
但當(dāng)電子與靜止的原子碰撞時(shí),由于電子質(zhì)量很小。有可能差不多使電子的全部動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)樵拥膬?nèi)能。所以從動(dòng)能的利用來(lái)考慮,用電子碰撞來(lái)激發(fā)原子比用原子或分子來(lái)碰撞更有利。
需要指出:電子與光子不同,光子的能量是一份一份的。而電子的能量不是一份一份的。只要人射電子的能量大于或等于原子兩個(gè)能級(jí)的能量之差值(即E=En1-En2)均可使原子發(fā)生能級(jí)躍遷。
3、電離——一種特殊的原子能級(jí)躍遷
所謂電離,是指電子從基態(tài)激發(fā)到脫離原子。即原子從基態(tài)(n=1)躍遷到Z高能級(jí)狀態(tài)(n=∞),也就是電子從離核Z近的軌道躍遷到離核Z遠(yuǎn)的軌道(脫離原子核),電離過(guò)程所需要的能量稱(chēng)為電離電勢(shì)能。
當(dāng)原子吸收的能量等于電離電勢(shì)能時(shí),原子恰被電離;若吸收的能量大于電離電勢(shì)能,原子也能被電離,且電離出的電子具有動(dòng)能(其動(dòng)能等于吸收的能量與電離電勢(shì)能的差值);若吸收的能量小于電離電勢(shì)能,則不會(huì)發(fā)生電離現(xiàn)象,將會(huì)躍遷到某一較高能級(jí)的激發(fā)態(tài)。
2018-07-20 4942