摘要電化學(xué)分析是企事業(yè)單位及科研機(jī)構(gòu)常用的一類分析方法, 它是利用被 測(cè)試樣溶液的電化學(xué)性質(zhì)及其變化來(lái)進(jìn)行分析的方法,其測(cè)定的依據(jù)是電位、電 導(dǎo)、電量、電流等電化學(xué)參量與被測(cè)物含量之間的定量關(guān)系,這些電化學(xué)參量的 測(cè)量是通過(guò)電化學(xué)分析儀器來(lái)完成的。因此,每一種電化學(xué)分析方法是和相應(yīng)的 電化學(xué)分析儀器緊密聯(lián)系的。
根據(jù)所測(cè)量電化學(xué)參量的不同, 常見(jiàn)的電化學(xué)分析儀器有: 酸度計(jì)、 離子計(jì)、 電位滴定儀、電導(dǎo)率儀、庫(kù)侖儀、極譜儀等。如表所示,這些電化學(xué)分析儀器在 國(guó)民經(jīng)濟(jì)的許多領(lǐng)域擔(dān)負(fù)著各種各樣的分析任務(wù),特別是電位分析中的酸度計(jì)、 離子計(jì)及電位滴定儀有著十分廣泛的應(yīng)用。
直接電位法是采用酸度計(jì)或電子計(jì)通過(guò)對(duì)由電極與被測(cè)溶液組成的電池電 動(dòng)勢(shì)的測(cè)量,根據(jù)電動(dòng)勢(shì)與溶液濃度之間的定量關(guān)系求出物質(zhì)含量的。因此,酸 度計(jì)、離子計(jì)都是由電計(jì)和電極兩部分組成的。
1)酸度計(jì)一般設(shè)有以下幾個(gè)調(diào)節(jié)器。①零點(diǎn)調(diào)節(jié)器。當(dāng)指示電極和參比電 極之間的級(jí)間電勢(shì)為零時(shí),溶液的 pH 值為“靈位 pH 值”。但由于儀器零點(diǎn)是可 變的且任意二個(gè)測(cè)量元件的零點(diǎn)也不相同,因此,儀器的“電氣零點(diǎn)”設(shè)計(jì)為可調(diào) 形式。②定位調(diào)節(jié)器。在用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí),需用定位調(diào)節(jié)器, 它的作用在于抵消外參比電極電位、不對(duì)稱電位、內(nèi)參比電極電位以及液接界電 位等因素的影響。③溫度補(bǔ)償器。根據(jù)能斯特方程式可知,溶液的 pH 值與電動(dòng) 勢(shì)的關(guān)系隨溫度而變化,其轉(zhuǎn)換系數(shù) k 系溫度的函數(shù)。④斜率補(bǔ)償調(diào)節(jié)器。溫度 補(bǔ)償器一般是按理論轉(zhuǎn)換系數(shù)設(shè)計(jì)的,實(shí)際上玻璃電極的 K 值往往低于理論值, 另外,玻璃電極的長(zhǎng)期使用也會(huì)使 K 下降。因此,在 pH 的精密測(cè)量中,需采用 二點(diǎn)定位法。這種定位方法是選用二種 pH 值不同的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,使被測(cè)液的 pH 值能介于選用選用的二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值之間。先用一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 將定位旋鈕調(diào)至“0”,然后用斜率補(bǔ)償調(diào)節(jié)器表示值為二份標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值 得差值,即 ΔpH 值得位置,固定斜率補(bǔ)償調(diào)節(jié)旋鈕,再用第二份標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 將定位旋鈕調(diào)至該緩沖液 pH 值,這時(shí)“定位”調(diào)節(jié)器不變,就可對(duì)被測(cè)液進(jìn)行測(cè) 量。
2)常用的調(diào)制放大式酸度計(jì)工作原理如下。首先將被測(cè)直流電壓信號(hào)預(yù)先 調(diào)制為交流電壓信號(hào), 經(jīng)過(guò)交流放大,然后通過(guò)解調(diào)器將其還原為與輸入信號(hào)的 幅度和極性相對(duì)應(yīng)的直流信號(hào), 從而推動(dòng)電表指示出讀數(shù)。采用調(diào)制式放大器易 避免交流電源干擾,直流干擾明顯降低,可得到低噪聲放大,零點(diǎn)漂移對(duì)讀數(shù)的 影響可減小到很低,從而使儀器的穩(wěn)定性和靈敏度有很大提高。
3)酸度計(jì)的維護(hù)保養(yǎng)技術(shù)。酸度計(jì)應(yīng)放置在干燥、無(wú)振動(dòng)、無(wú)酸堿腐蝕性 氣體,環(huán)境溫度穩(wěn)定的地方。酸度計(jì)應(yīng)有良好的接地,否則將會(huì)造成讀數(shù)指針不 穩(wěn)定。若使用場(chǎng)所沒(méi)有接地線,或接地不良,須另外補(bǔ)接地線。一般是用一根導(dǎo) 線將其一端以儀器面板上“+”極接線柱或儀器外殼相連, 另一端與自來(lái)水管連接。 儀器使用時(shí),各調(diào)節(jié)旋鈕的旋動(dòng)不可用力過(guò)猛,按鍵開(kāi)關(guān)不要頻繁按動(dòng),以防發(fā) 生機(jī)械故障或破損。 穩(wěn)定補(bǔ)償器切不可旋轉(zhuǎn)超位,以免損壞電位器或使溫度補(bǔ)償 不準(zhǔn)確。儀器不能隨便拆卸。儀器通電后應(yīng)進(jìn)行預(yù)熱,才可開(kāi)始測(cè)量。在短時(shí)間 測(cè)量,可以預(yù)熱十幾分鐘;但長(zhǎng)時(shí)間工作,Z好預(yù)熱 1h 以上,以使零點(diǎn)有較好 的穩(wěn)定性。長(zhǎng)期不用的儀器重新使用,預(yù)熱時(shí)間要長(zhǎng)一些;平時(shí)不用時(shí),做好每 隔 1~2 周通電一次,以防因潮濕、霉變或漏電而影